Главная -> Словарь

Поглощения излучения

Рис. 4.11. Спектры поглощения исходного и окисленного на различную глубину топлива ДТ-2 в присутствии металлической меди при 120°С: 0 — исходное топливо относительно гексана; 1, 3, 4, 5 — топливо при продолжительности окисления 43, 78, 111, 150 мин соответственно; 2 — топливо, выдержанное при 120°С в атмосфере гелия

Рис. 4.12. Спектры поглощения исходного и окисленного на различную глубину топлива ДТ-9 в присутствии металлической меди при 120°С: 0 — исходное топливо относительно гексана; 1,3 — топливо, выдержанное при 120 °С в атмосфере гелия ; 2, 4, 5, 6 — топливо при продолжительности окисления 62, 95, 119, 135 мин соответственно

Рис. 4.13. Спектры поглощения исходного и окисленного на различную глубину топлива ДТ-1 в присутствии металлической меди при 120°С: 0 — исходное топливо относительно гексана; 1 — топливо, выдержанное при 120°С в атмосфере гелия ; 2,3,4,5 — топливо при продолжительности окисления 40, 63, 89, 118 мин соответственно

Рис. 4.17. Спектры поглощения исходного и окисленного на различную глубину топлива ДТ-7 в присутствии металлической меди при 120°С: 0 — исходное топливо относительно гексана; 1, 2, 3, 4 — топливо при продолжительности окисления 20, 38, 58, 71 мин соответственно; 5, 6, 7 — топливо, выдержанное при 120°С в атмосфере гелия

Рис. 4.18. Спектры поглощения исходного и окисленного на различную глубину топлива ДТ-8 в присутствии металлической меди при 120°С: 0 — исходное топливо относительно гексана; 1,3,5 — топливо, выдержанное при 120°С в атмосфере гелия ; 2, 4, 6, 7 — топливо при продолжительности окисления 105, 135, 163, 178 мин соответственно и окисленного на различную глубину топлива ДТ-1 в координатах А-Л и кинетика автоокисления топлива ДТ-1 в присутствии металлической меди при 120°С с одновременной регистрацией оптической плотности в координатах A-Ч и Азэо~4 : 0 — исходное топливо относительно гексана; 1,2 — топливо, выдержанное при 120°С в атмосфере гелия ; 3, 4, 5, 6 — топливо при продолжительности окисления 49, 64, 124, 184 мин соответственно

Рис. 4.23. Спектры поглощения исходного и окисленного на различную глубину топлива ДТ-7 в координатах А-Х и кинетика автоокисления топлива ДТ-7 в присутствии металлической меди при 120°С с одновременной регистрацией оптической плотности в координатах A-t и A37o~t: 0 — исходное топливо относительно гексана; 1, 2, 3, 4 — топливо при продолжительности окисления 20, 38, 58, 71 мин соответственно; 5, 6, 7 — топливо, выдержанное при 120 °С в атмосфере гелия

Рис. 4.24. Спектры поглощения исходного и окисленного на различную глубину топлива ДТ-9 в координатах А-Х и кинетика автоокисления топлива ДТ-9 в присутствии металлической меди при 120°С с одновременной регистрацией оптической плотности в координатах A~ t и А35о~ t : 0 — исходное топливо относительно гексана; 1, 3, 4, 5 — топливо при продолжительности окисления 36, 60, 90, 121 мин соответственно; 2 — топливо, выдержанное при 120°С в атмосфере гелия

Рис. 4.26. Спектры поглощения исходного и окисленного на различную глубину топлива ДТ-2 в координатах А-Х и кинетика автоокисления топлива ДТ-2 в присутствии металлической меди при 120°С с одновременной регистрацией оптической плотности в координатах Л- t и А35о~ t : 0 — исходное топливо относительно гексана; 1, 3, 4, 5 — топливо при продолжительности окисления 43, 78, 111, 150 мин соответственно; 2 — топливо, выдержанное при 120°С в атмосфере гелия

остаточном, а параметр ?з сдвигается в длинноволновую область относительно максимума поглощения исходного угля . Термоанализ углей свидетельствует о понижении температуры максимума потери массы для остаточного угля, что может быть связано с неполным удалением пиридина после экстракции.

Значительно больше сведений можно получить в результате изучения переходов, осуществляющихся при одновременном изменении колебательного и вращательного квантовых чисел в результате поглощения излучения. Каждый колебательный уровень состоит из ряда вращательных уровней. Переходы с вращательных уровней нижнего колебательного состояния на лращательные уровни белее высокого колебательного состояния приводят к возникновению набора тесно -расположенных линий поглощения, образующих полосу в спектре. При низкой дисперсии прибора Подобная полоса кажется непрерывным поглощением, однако при высокой дисперсии эта полоса может быть разрешена на отдельные вращательные линии.

где: ?{ — молярный коэффициент поглощения при определенных длинах-юлн в упьлрафисшзгоюй области сп La , Lk — границы спектра, /ш; k — число исследуемых точек спектра в области поглощения излучения.

где: ЕХ — молярный коэффициент поглощения при определенных длинах волн в ультрафиолетовой области спектра, л-моль~'-см''; k—число исследуемых точек спектра в области поглощения излучения.

Процессы, протекающие в органических веществах под действием излучения. Наиболее важными первичными продуктами, возникающими в результате поглощения излучения органическими веществами, являются осколки молекул с неспаренным электроном. .Такие частицы называют свободными радикалами. Они очень быстро вступают в реакцию со многими химическими веществами. Значительная часть конечных продуктов облучения образуется за счет реакций свободных радикалов. Эти реакции могут быть весьма сложными, но большая их часть может быть представлена следующим образом : Рекомбинация:

где 2 - оптическая плотность при длине волны А ; 4, ? - характеризует вероятность поглощения излучения при

исследовали н растворе тетрахлорида углерода по накоплению хлороводорода и при малой степени поглощения излучения реакционной массой . Реализо-пан следующий план кинетических экспериментов :

' С учетом радиационного разогрева .

где 2л - оптическая плотность при длине волны А ; А,Ь - параметр! распределения; ?) - характеризует вероятность поглощения излучения при

К наиболее важным первичным продуктам, возникающим в результате поглощения излучения, относятся свободные радикалы, которые могут или быстро вступать в реакцию по многим направлением, или оставаться в продукте длительное время .

Общая схема пламенного анализа состоит из распыления, высушивания, испарения, атомизации , измерения атомного поглощения . Для распыления, высушивания, испарения и атомизации обычно используют систему распылитель — горелка. Известны три способа подачи раствора :в распылитель: всасывание, с гравитационной подачей, с контролируемым потоком — и два способа распыления раствора: пневматический и ультразвуковой. Наибольшее распространение получили пневматические распылители в сочетании с подачей раствора всасыванием. Это объясняется простотой и надежностью работы таких распылителей, особенно при анализе водных растворов.

Иногда газовая среда поглощает излучение спектра, мешая тем самым анализу. Так, аналитики испытывают значительные трудности при определении галогенов, серы и некоторых других элементов, у которых наиболее интенсивные, линии расположены в области длины волн короче 200 нм, из-за поглощения излучения кислородом. Для устранения этой помехи приходится анализ вести в вакууме или в атмосфере инертных газов. Атмосферу аргона широко применяют для определения трудновозбудимых элементов в нефтепродуктах. Иногда инертную атмосферу создают для предотвращения загорания пробы. Все эти методы рассмотрены в гл. 6 и 7,