Главная -> Словарь

Поглощения нерастворимых

помощи толстостенных каучуковых трубок соединены с пипетками 3i, 3-2, 33. Открытый конец гребенки снабжен трехходовым краном €, при одном ходе которого прибор сообщается с атмосферным воздухом, а при втором — с анализируемым газом. Пипетки 3 представляют собой сообщающиеся сосуды, содержащие растворы для поглощения газов. В пипетке 3i находится концентрированный раствор КОН для поглощения G02; в пипетке 3z — щелочи эй раствор пирогаллола или щелочной раствор гидросульфита натрия для поглощения кислорода; в пипетке 33 — бромная вода для поглощения непредельных углеводородов,

Сосуд 1 прибора служит для поглощения СОз, SCh, Ш8 и других кислотных газов. Он заполнен 50%-ным раствором КОН. Сосуд 2, предназначенный для поглощения непредельных углеводородов, содержит насыщенный раствор брома. Сосуд 3, служащий для поглощения кислорода, заполнен щелочным раствором пирогаллола или гидросульфита натрия. Сосуд 4, предназначенный для поглощения окиси углерода, содержит суспензию закиси меди "• или аммиачный раствор полухлористой меди. Сосуд 5 заполнен раствором едкого кали для поглощения СОз при сжигании а сосуд 6 — насыщенным раствором поваренной соли.

Поглощаемые составные части газа определяют обычным образом . Циркуляцию газа ведут при открытых кранах вилки .9 и соответствующего поглотительного сосуда. Последовательность поглощения: СОз, СПН2П Оа и СО. Следует помнить, что 1;осле поглощения непредельных углеводородов в сосуде 2 броиной юдой газ нужно направить в сосуд 1 со щелочью для удаления паров брома и только после этого измерять его объем. При поглощении окиси углерода аммиачным раствором полухлористой меди газ направляют в сосуд 4, который должен содержать достаточно свежий реагент. Выделяющийся в процессе реакции аммиак поглощается при циркуляции газа разведенной серной кислотой, применяемой в качестве запирающей жидкости.

Для ускорения процесса поглощения при работе с пипеткой Гемпеля поглотитель с поглощенным газом, переведенным из бюретки, необходимо слегка встряхивать. Поглощение проводят многократно. Для свежеприготовленной бромной воды достаточно двукратное поглощение. Переведенный в бюретку после поглощения непредельных углеводородов газ обычно содержит пары брома, увлеченные из пипетки. Поэтому отмеренный объем не будет соответствовать истинному объему газа, оставшемуся после поглощения непредельных углеводородов, и его следует перед замером промыть от паров брома раствором сульфита или щелочью.

Являясь легкокипящей летучей жидкостью, бром легко переходит из раствора в газовую фазу. Поэтому после поглощения непредельных углеводородов анализируемый газ загрязняется парами брома. Для удаления паров брома применяется раствор КОН, с которым бром количественно взаимодействует по реакции

а) склянки 1 и 2 с 80 мл 80%-ной серной кислоты для поглощения непредельных соединений;

Предельные углеводороды — метан, этан, пропан, н. бутан и изобутан — в условиях поглотительного газового анализа, т. о. при нормальном давлении и комнатной температуре, химически не взаимодействуют с кислотами и другими реагентами, применяемыми для поглощения непредельных углеводородов и неуглеводородных газов. Однако в процессе анализа происходит частичное растворение предельных углеводородов в поглотительных растворах, достигающее в отдельных случаях значительной величины. Степень растворимости определяется составом анализируемого газа и поглотительного раствора.

Кроме обычных ошибок, происходящих при газовом анализе,, следует обратить особое внимание на ряд обстоятельств, отражающихся на точности анализа. Так, растворение предельных углеводородов в полимерах, образующихся в результате поглощения непредельных углеводородов серной кислотой, вызывает ошибки, достигающие в некоторых случаях 10—15% .

В табл. 10 приведены реактивы, применяемые для поглощения непредельных углеводородов.

Таблим 10 Реактивы для поглощения непредельных углеводородов

Объем после поглощения непредельных углеводородов 93,5.....

Рис. 79. Инфракрасные спектры поглощения нерастворимых осадков, образовавшихся при нагревании теплив в течение 4 ч при 150° С:

Рис. 51. Инфракрасные спектры поглощения нерастворимых осадков,

Рис. 53. Ультрафиолетовые спектры поглощения нерастворимых осадков образовавшихся при нагреве цетана с добавкой 0,2% дифенилдисульфида ; 3-метил-бензтиофена ; изогексилфенил-сульфида

Рис. 55. Инфракрасные спектры поглощения нерастворимых продуктов, образующихся при нагреве цетана с добавкой 0,2 о/о 3-метилбенз-

Рис. 57.-;Инфракрасиые спектры поглощения нерастворимых продуктов, образовавшихся при окислении изопропилбензола с добавкой дивторичнооктилди-сульфида и дифенилдисульфида {4—7): 2, 3—осадок в присутствии меди; /, 4, 5, б, 7-отложения на меди

Рис. 58. Инфракрасные и ультрафиолетовые спектры {6—8) поглощения нерастворимых осадков, образующихся при нагреве :

Инфракрасный спектр поглощения нерастворимых осадков; и отложений, образовавшихся в системе охлаждения ракетного двигателя, сходен с вышеприведенными спектрами. Система охлаждения двигателя выполнена из медного сплава в виде винтовых щелевых каналов. После выработки двигателем моторесурса система охлаждения была вскрыта. Поглощение СН-связей в спектре мало заметно, — лишь в области валентных колебаний имеются слабые полосы 2850 и 2920 сж^'. Положение, форма и относительные интенсивности главных полос поглощения — полоса 630 см^\ области поглощения 1030—1100, 1200, 1300—1400 еж-' —подтверждают близкое сходство спектра осадка со спектром сульфатов меди. Кроме того, в спектре осадка имеется интенсивная полоса поглощения при 1600—1610 см^К При отсутствии полос поглощения ароматических СН-связей в других областях спектра поглощение 1600 см''^ можно отнести к присутствию ионизированного карбоксила , т. е. солей органических кислот.

Рис. 1. Инфракрасные спектры поглощения нерастворимых осадков, образовавшихся при нагреве :

Рис. 2. Инфракрасные спектры поглощения нерастворимых осадков, образовавшихся при нагреве :

Рис. 3. Ультрафиолетовые спектры поглощения нерастворимых осадков, образовавшихся при нагреве топлив:

Рис. 3. Инфракрасные спектры поглощения нерастворимых продуктов, образующихся при нагреве «-гексадекана: