Главная -> Словарь

Поглощения относящиеся

Методика анализа непредельной части газа разработана недостаточно. Фракционированная разгонка сжиженного таза является лучшим способом анализа, но требует специальной аппаратуры. Метод поглощения отдельных компонентов серной кислотой различных концентраций, описанный мной в 1925 ь и разработанный затем Марковичем и Моор в 1930 г. , состоит в том, что определенный объем газа последовательно обрабатывается серной кислотой возрастающих концентраций. Изменение объема газа наблюдается каждые пять минут до тех пор, пока уменьшение объема газа не станет равномерным и незначительным.

Инфракрасные спектры углеводородов изучают в области основных колебательно-вращательных частот . Максимумы поглощения отдельных полос соответствуют определенным частотам собственных колебаний молекул. Полосы поглощения не только характеризуют молекулу в целом, но многие из них характерны также для отдельных атомных группировок внутри молекулы. Часть этих полос специфична для данного соединения и не повторяется у других веществ; другая часть характерна для отдельных структурных элементов и повторяется у всех соединений, имеющих эти струк-•:урные элементы. Так, все молекулы, содержащие группу СНз, имеют полосы с максимумами поглощения при частотах 2960, .2910, 2850, 1450 и 1380 см"1. Соединения, содержащие группу СН2, имеют полосы с максимумами поглощения 2850, 2880, 2940 и 1470 см'1. Соединения, содержащие двойные связи, характеризуются полосами поглощения 1600—1670 см~1, а соединения, содержащие связи С —С, —600—1500 еж"1. Для связи С— Н л ароматических углеводородах характерны частоты 3000 — 3100 см"1. При помощи инфракрасных спектров определяют наличие в исследуемом веществе углеводородов различных рядов и изомерных углеводородов, вплоть до обнаружения столь близких структур, как цис- и транс-изомеры.

На рис. XVIII. 28 приведены кривые поглощения отдельных ароматических углеводородов, полученные на спектрофотометре отечественной конструкции СФ-4; бензола, толуола, ксилола и н-октана. Как видно из кривых, бензол, толуол и ксилол обладают селективным поглощением в области 873 ммк . Октан так же, как и другие парафино-нафтсиовые углеводороды, входящие в состав бензинов, имеет при 873 ммк слабое поглощение. Это различно в показателях поглощения у парафино-нафтеновых и ароматических углеводородов и было использовано в настоящей работе для определения суммарного количества ароматических углеводородов. Работа проведена па упрощенном спектрофотометре с интерференционными светофильтрами.

Предельные углеводороды в серной кислоте крепостью 60—85% HaS04 практически не растворяются. Исследованиями было установлено, что благодаря неодинаковой скорости поглощения отдельных углеводородов в серной кислоте различной концентрации непредельные углеводороды можно разделить на три группы:

0,457 кмоль/кмоль и полученным в результате расчета значением 0,452 гмоль/кмоль разница незначительна. Невелика разница и в величинах поглощения отдельных компонентов. Поэтому пересчета не требуется. В случае недопустимо большого расхождения следует повторить расчеты, взяв за основ) для повторного расчета результаты табл. 12.7,

Абсорбция — это процесс поглощения отдельных компонентов газа жидкостью , вступающей с ним в контакт. Эффективность абсорбции зависит от температуры, давления, при котором проводится процесс,' физико-химических свойств газа и применяемого абсорбента, скорости движения абсорбируемого газа, количества подаваемого абсорбента.

0,457 кмоль/кмоль и полученным в результате расчета значением 0,452 кмоль/кмоль разница незначительна. Невелика разница и в величинах поглощения отдельных компонентов. Поэтому пересчета не требуется. В слу-чае" недопустимо большого расхождения следует повторить расчеты, взяв за основу для повторного расчета результаты табл. 12.7.

разности. После поглощения отдельных газов различными реаген-

ГАЗОАНАЛИЗАТОР - аппарат для газового анализа путем последовательного поглощения отдельных компонентов газа соответствующими реактивами с определением происходящего уменьшения объема.

Интересно отметить, что более удобным для определения типов непредельных углеводородов в бензинах оказывается использование более широких фракций, так как в них полосы поглощения отдельных компонентов сливаются в общий фон и в спектре остаются лишь характеристические полосы непредельных углеводородов. Для иллюстрации на фиг. 8 приводятся спектры фракций от и. к. до 95° моторного бензина, сульфированного и несульфированного. На фиг. 8 хорошо видны полосы ~888, 909 и 962 смг\ исчезающие при сульфировании, принадлежащие непредельным углеводородам различных типов.

ИК-спектры смол и асфалыенов нефтей и битумов указанных регионов зо многих отношениях сходны. Ниже проанализированы те черты, которые свойственны ИК-спектрамвсехасфальтово-смолистых фракций нефтей и битумов Днепровско-Донецкой и Припятской впадин, а в следующем разделе рассмотрены особенности, характеризующие и отличающие друг от друга ИК-спектры отдельных фракций смол и асфалыенов. В табл. 22 и 23 в качестве примера приведены частоты и интенсивности полос ИК-поглощения в спектрах нефтяных смол и асфалыенов и соответствующих фракций битумов Чижевской площади; предложена также интерпретация полос поглощения. В табл. 24 приведены пределы изменения спектральных коэффициентов основных полос ИК-поглощения отдельных фракций смол и асфалыенов из нефтей и битумов.

В составе концентратов можно предположить присутствие соединений типа вторичных ароматических аминов. На это указывают следующие спектральные признаки: 1) наличие в области валентных колебаний групп 3430 см~^ и 3357 см~1 ; 2) наличие полос поглощения, соответствующих валентным колебаниям С—N-связи: 7,0 ; 7,5 ц ; 8,3 ц . В спектрах азотистых концентратов из бензольной фракции смол эти полосы имеют значительную интенсивность , что указывает на ароматическую природу аминов ; З) наличие. интенсивной полосы 6,3 р. , которую можно отнести к деформационным колебаниям групп NH ароматических аминов, связи С = N в сопряженных циклических соединениях, а также связи N = N. Кроме того, в спектрах бензольных концентратов присутствуют также характеристические полосы поглощения, относящиеся непосредственно к гетероциклам: 8,3 ц, , 9,09—10 .

ко слабее становятся полосы поглощения, относящиеся к структуре самого 3-метилбензтиофена , что свидетельствует о его термоокислительных превращениях. По-видимому, происходит разрыв связи С—S и, следовательно, распад исходной бици-

Слабая полоса 905 смГ^ может быть отнесена к неплоским деформационным колебаниям СН — в ненасыщенной структуре СН=СН2. .^ В спектре окисленной смеси , полученном для более толстого слоя вещества, хорошо видны другие полосы поглощения, относящиеся к этой структуре, —1001 и 1640 см'^. Дюралюминий DIT и сплав АМЦ, стали 12ХМЗА, ЭИ69 и Х18 оказывают незначительное влияние на скорость и кинетику образования продуктов окисления. Наибольшее влияние оказывает медь и ее сплавы , в присутствии которых окисление проходит значительно глубже. В конце окисления во всех испытываемых объектах кислотность составляет 120—160 мг КОН/100 мл.

В осадках обнаруживается присутствие ароматических структур и различных кислородсодержащих функциональных групп. Поглощение в области 1730 и 2720, 950 см'^ свидетельствует о присутствии группы С=0, входящей в состав кислот, альдегидов, кетонов, ароматических эфиров. Широкая полоса 3400—3500 см~^ соответствует колебаниям группы ОН, входящих в состав спиртов, в том числе и фенолов, кислот и оксикислот . Смещение полосы поглощения группы ОН к 3400, а в отдельных случаях к 3200 см"^ может свидетельствовать о возникновении межмолекулярной водородной связи в димерах и полиассоциатах . В спектрах имеются полосы поглощения, относящиеся к связям С—Н . Значение полосы 460—470 см~'^ осталось пока не выясненным.

Типичные спектры приведены на рис. 52. В ИК-спектрах осадков имеются интенсивные полосы поглощения, относящиеся к ковалент-ным сульфонатам , сульфоновым , сульфиновым кислотам, эфирам суль-финовых кислот . Полосы поглощения СН-связей CHg-и СНд-групп указывают на участие молекул алканов и цикланов в образовании твердой фазы, причем в составе осадка имеются цепи из CHg-rpynn, число которых превышает четыре. Поскольку в ароматических углеводородах такие цепи отсутствуют, это прямо указывает на участие молекул алканов и цикланов в образовании твердой фазы. Однако небольшая интенсивность этих полос указывает на то, что алифатическим структурам в образовании твердой фазы принадлежит небольшая роль. В осадках отчетливо обнаруживаются признаки присутствия бензольных колец , среди которых имеются дизамещенные структуры . Поскольку исходные сераорганические молекулы имели монозамещенное бензольное кольцо, то превращение их в дизамещенные можно представить вероятнее всего только за счет образования сульфофенолов типа: НОСвН480з и HOCeHiSOg.

тах 12-часового окисления преобладают сложные эфиры и кислоты. Для продуктов цетана в присутствии 3-метилбензотиофена характерно отсутствие спиртов. По мере развития окислительных превращений слабее становятся полосы поглощения, относящиеся к структуре самого 3-метилбензотиофена , что свидетельствует о его термоокислительных превращениях. По-видимому, происходит разрыв связи С—S и распад исходной бициклической структуры. Для выяснения этого вопроса были получены ультрафиолетовые спектры поглощения выделенных продуктов окисления, которые сопоставлялись с ультрафиолетовым спектром исходной смеси 3-метилбензотиофена с цетаном .

Таблица 44 Основные полосы поглощения, относящиеся к различным конфигурациям парафиновой цепи