Главная -> Словарь

Поглощения пропилена

Неточности определения серы могут быть в результате неравномерного сгорания навески испытуемого нефтепродукта и неполного поглощения продуктов сгорания раствором соды.

vt—количество раствора HG1, пошедшего на титрование раствора после поглощения продуктов сгорания испытуемого нефтепродукта, в мл;

Другой вариант пирокатехинового метода предложен в работе . Навеску анализируемого продукта окисляют в калориметрической самоуплотняющейся бомбе, в которую предварительно для поглощения продуктов разложения вносят 20 мл дистиллированной воды. Полученный после разложения пробы раствор количественно переносят в стакан, упаривают и фильтруют в мерную колбу емкостью 50 мл. Затем последовательно добавляют 5 мл 10%-ного раствора тиосульфата натрия, 0,5 мл 10%-ного раствора фторида аммония,- 10 мл буферного раствора с рН = 5 и 0,5 мл 20%-ного раствора пирокатехина и доливают до метки дистиллированную воду. Определяют оптическую плотность полученного раствора на фотоэлектроколориметре ФЭК-М с желтым светофильтром в кювете; толщина слоя 50 мм. Чувствительность метода 10~4%. Сходимость определений 10% отн. Продолжительность анализа около 1 ч вместо 24 ч, затрачиваемых при анализе по методу ГОСТ 10364—63. Результаты анализа полностью согласуются с данными, полученными по методу ГОСТ.

В ИК-спектрах поглощения продуктов окисления биссульфидов из природных меркаптанов, полученных окислением в уксусной кислоте перекисью водорода, имеется полоса 3200—3600 см-1. Наряду с этим, в спектре имеются полосы сульфоновой , карбонильной и мономерно-кислотной групп. Дополнительная промывка раствором соды и водой, хроматографирование на колонке бензолом мало меняет вид спектра продуктов окисления. Очевидно, уксусная кислота, как и вода, может частично удерживаться в ассоциатах продуктов окисления. Разветвленное строение алки^ьных радикалов у биссульфидов из природных меркаптанов усиливает такое удержание молекул кислоты и воды в ассоциатах.

Рис. 50. Инфракрасные спектры поглощения продуктов дегидрогенизации жидких парафино-циклопарафиновых

а — количество соляной кислоты, пошедшее на титрование раствора после поглощения продуктов сгорания испытуемого газа, в мл;

Сущность метода: определение содержания углерода и водорода путем сжигания навески угля в струе кислорода и поглощения продуктов сгорания серной кислотой и едким кали в особых приборах, взвешиваемых до и после поглощения. По привесу этих приборов судят о количестве воды, образовавшейся от сгорания водорода, и углекислоты, образовавшейся от сгорания углерода, и на основе этих данных рассчитывают процентное содержание водорода и углерода в исследуемом угле. Аналогичным путем определяют содержание водорода и углерода в других видах твердого топлива .

Водород и метан раздельно сжигают над окислителем. Для этого при соответствующем положении кранов 19 гребенку соединяют с кварцевой трубкой 12 и пипеткой 9 для поглощения продуктов сгорания водорода. Кварцевую трубку обогревают электропечью 13. Температуру измеряют термометром и термопарой 20, вставленной между кварцевой трубкой и печью. Водород сжигают при температуре 260—270° С, перепуская газ из бюретки через трубку с окислителем, содержащим окись меди с добавкой окиси железа и каолин, в пипетку 9 для поглощения образовавшихся паров воды и обратно до постоянного объема. После сожжения водорода печь снимают и дают трубке остыть. Охлаждение последней ускоряют струей холодного воздуха и смачиванием водой . После полного охлаждения трубки измеряют объем оставшегося газа и отмечают температуру в рубашке бюретки.

пошедший на титрование раствора после поглощения продуктов сгорания испытуемого вещества, мл;

Если количество упомянутых газов мало, то на той же микроаналитической установке эти газы можно подвергнуть сожжению и другим упомянутым операциям. Зная плотность газовой смеси, количество взятого для сожжения кислорода и определив углеродные и водородные числа, можно определить состав упомянутой смеси. После поглощения продуктов сожжения в остатке будут находиться азот и не вошедший в реакцию кислород. По плотности этой смеси можно определить содержание обоих газов.

Инфракрасные спектры поглощения продуктов окисления чистого а-гексилтиофана представлены на рис. 82. Отчетливо видно окисление бокового радикала с образованием групп С=0 , групп ОН . Инфракрасные спектры свидетельствуют о разрыве пятичленного кольца по сопряженной с радикалом связи С—S . Одновременно происходит окисление атома серы , в заметном количестве возникают группы S=0 , а после 4ч — группы }S

Рис. 20. Зависимость поглощения пропилена от продолжительности абсорбции, и концентрации кислоты прп 20 РС и давлении 9 кгс/см2:

Рис. 22. Зависимость поглощения пропилена от давления:

Первый поглотитель с 33%-ным раствором КОН служит для поглощения С02, второй с 55—58%-ной серной кислотой — для поглощения изобутилена , третий—с 75—77%-ной серной кислотой — для поглощения нормального бутилена , четвертый с 80%-ной серной кислотой — для поглощения пропилена , пятый с 98%-ной серной кислотой — для поглощения этилена и шестой сосуд с щелочным раствором пирогаллола предназначен для поглощения кислорода. Поглощение отдельных компонентов производят в последовательности, соответствующей положению сосудов. Для анализа берут 100 см3 газа.

Коэффициент поглощения пропилена . —0,85

В частности различной реакционной способностью низших олефшшв пользуются для разделения газовых -..смесей. 54в/о-яая серная кислота поглощает только Ибобутилен; 65°/о-ная кислота поглощает бутилены и бутадиен; для поглощения пропилена требуется кислота концентрацией 85°/о и в газовой смеси остается непоглощенньгм этилен. Бутадиен от других углеводородов фракции С4 может быть отделен в виде комплекса CU2CJ2 • C.iHe, получаемого при взаимодействии с раствором полухлористой меди в водном растворе хлористого аммония:

Величина расходного коэффициента серной кислоты или РКК в производстве изопропилового спирта выше, чем в производстве этилового. Эта величина не представляет среднего значения между теоретическими расходными коэффициентами, вычисленными для случаев образования 100% моноалкилсульфата и 100% диалкилсульфата, как это наблюдается в производстве этилового спирта, а смещена в сторону, соответствующую большим концентрациям изопронилсерной кислоты в реакционной смеси. Расходный коэффициент серной кислоты в случае поглощения пропилена определяется точно так же, как и при поглощении этилена. РКК указывает, сколько килограмм 96%-пой серной кислоты требуется затратить для получения 10 л 100%-иого пзопропилового спирта. При 50%-ном использовании серной кислоты РКК равняется 13,4, при 100%-иом использовании сорной кислоты РКК равняется 6,7. На практике величина РКК колеблется между 10,4 и 12,7, в за-

Пропан-пропиленовая фракция может содержать пропилена от 30 до 85%. Концентрация серной кислоты, применяемой для поглощения пропилена, колеблется от 70 до 93%; чаще всего пользуются 75—80%-ной кислотой. Процесс всегда проводят в жидкой фазе, что вызывает необходимость в применении давления, но одновременно облегчает эффективный контакт реагирующих веществ и регулировку температуры. Последняя не должна превышать 40°, причем применение давления и хорошее перемешивание благоприятно влияют на ход процесса. На 1 кг затраченной серной кислоты можно получить до 0,6 кг изопропилового спирта.

Видоизменением жидкофазного процесса является метод фирмы «Юзин де Мель» . По этому методу свободный изопропиловый спирт образуется уже в самом процессе поглощения пропилена серной кислотой. Спирт экстрагируют селективным растворителем, а кислый раствор, содержащий некоторое количество изопропилсерной кислоты, возвращают в абсорбер.

Как известно, каждой концентрации кислоты соответствует оптимальная температура, определяющая скорость поглощения пропилена. Так, для 70%-ной кислоты оптимальными являются температуры 75°, 75%-ной 70°, 80%-ной 60° . ^

кислоты насыщение 0,7 моля СзНв/моль Рис у12 Влияние концентрации; кис-H2S04 достигается за 3 часа, а для лоты на скорость поглощения пропилена-80%-ной за 1,5 часа, то повышение

При изучении влияния скорости подачи газа на интенсивность поглощения пропилена было установлено, что при увеличении скорости пропускания газа в связи с интенсификацией контакта скорость абсорбции увеличивается. При этом до скорости газа в свободном сечении колонны :0,4 м/сек практически не уменьшается степень использования пропилена.