Главная -> Словарь

Поглощения соответствующих

Гетероциклические соединения могут присутствовать и в группе соединений основного характера и в группе соединений остаточного азота. Для качественного определения азотных гетероциклов в инфракрасной области можно пользоваться табл. 68 . Гетероциклические соединения с атомом азота в кольце, как правило, имеют характер вторичных аминов или иминов . В их спектрах поглощения присутствуют полосы поглощения вторичных аминов или иминов, отличающихся, как уже говорилось, повышенной интенсивностью. Кроме того, присутствуют интенсивные полосы поглощения, соответствующие скелетным колебаниям кольца, валентным колебаниям замещенных колец, валентным и деформационным колебаниям водородного атома кольца.

Частоты скелетных колебаний кольца являются общими для гетероциклических соединений с одинаковым числом атомов углерода в кольце и с различными гетероатомами. Для пятичленных циклов — пиррола, фурана, тиофена и их замещенных — частоты поглощения, соответствующие колебаниям кольца, приведены в табл. 63. Шестичленные гетероциклы по типам колебаний кольца совершенно аналогичны ароматическим соединениям и мало различаются между собой, как это видно из табл. 69, 70 и 71.

Полосы поглощения, соответствующие увьтрафиолотовой области спектра, указывают на присутствие некоторых поглощающих групп и подвергаются второстепенному воздействию остальной части молекулы . Таким образом, группы С=С — С=СG=N ,—N = 0 и т. д. сильно поглощают на определенных длинах волн в области 200— 400 т/*. Многие группы поглощают излучение в области вакуумного ультрафиолета короче 200 ш^. Эта область недоступна для обычных кварцевых спектрографов и спектрографов с диффракционными решетками.

вещества имеются характерные полосы поглощения, соответствующие частотам поглощенных лучей.

В ИК-спектрах отложений обнаружены интенсивные по лесы поглощения, соответствующие метальным и метилено-вым группам , ареновым кольцам различной степени конденсированности и вида замещения , а также кислородсодержащим функциональным группам , ароматическим кольцам с различным типом замещения 13050; 1600; 1500; 870; 810; 780). В спектрах углеводородных отложении на катализаторе дополнительно проявляются полосы поглощения, соответствующие кислородсодержащим функциональным группам. Это особенно характерно для углеводородных отложении на катализаторе с установки полимеризации ПАФ.

б) полосы поглощения, соответствующие валентным колебаниям связи С—N . В спектрах азотистых концентратов из бензольной фракции смол эти полосы имеют заметную интенсивность, что указывает на ароматическую природу аминов ;

осы поглощения, соответствующие vCHap.

Полосы поглощения, соответствующие ys Р~и у-метиленовых

В противоположность анионированным фракция, элюированная бикарбонатом, показывает четкие полосы поглощения, соответствующие карбоксильным группам, а также первичным , вторичным и третичным спиртам. Таким образом, исследованная фракция в основном состоит из ок-сикислот, подобных, возможно, уроновым. Это — единственная из всех полученных фракций фуль-вокислот, обладающая высокой гигроскопичностью. Содержание аминного азота в анионирован-ных фракциях составляет 20—30% от общего его содержания. После гидролиза 6 N раствором H2SO4 при 130°С относительное содержание аминного азота возрастает до 70— 80%. В гидролизате появляются аминокислоты, легко идентифицируемые при помощи бумажной хроматографии . Сводная таблица 7 дает представление об аминокислотном составе гидроли-затов из различных фракций сапропелевой массы.

Для спектров почти всех образцов смолистых веществ характерны полисы поглощения, соответствующие ~ 3400 см*1 , 1700-1650 см-1 (6,05 — 5,78», 1620-1600см-1 (6,17 — 6,25»,*1460 см.-1 (6,85», 1380 еж-1 (7,25 ».

В монографии Хартоу , посвященной тиофену и его производным, указываются спектральные признаки, представленные в табл. 62. В серии работ Катрицкого подробно рассмотрены типы колебаний и соответствующие частоты поглощения для гетероатомных циклов вообще. Установлена аналогия в положении полос поглощения, соответствующих колебаниям кольца, для соединений с различными гетеро-атомами, но с одинаковым углеродным скелетом: тиофона, фурана,

Область 1250—1000 см~1. Гетероароматические соединения дают в этой области серии полос поглощения, соответствующих плоским СН-деформациошшм колебаниям и колебаниям кольца. Наблюдается полная аналогия в положении полос для соединений с различными гетероатомами, но с одинаковым числом и расположением атомов водорода.

В составе концентратов можно предположить присутствие соединений типа вторичных ароматических аминов. На это указывают следующие спектральные признаки: 1) наличие в области валентных колебаний групп 3430 см~^ и 3357 см~1 ; 2) наличие полос поглощения, соответствующих валентным колебаниям С—N-связи: 7,0 ; 7,5 ц ; 8,3 ц . В спектрах азотистых концентратов из бензольной фракции смол эти полосы имеют значительную интенсивность , что указывает на ароматическую природу аминов ; З) наличие. интенсивной полосы 6,3 р. , которую можно отнести к деформационным колебаниям групп NH ароматических аминов, связи С = N в сопряженных циклических соединениях, а также связи N = N. Кроме того, в спектрах бензольных концентратов присутствуют также характеристические полосы поглощения, относящиеся непосредственно к гетероциклам: 8,3 ц, , 9,09—10 . Полученные результаты, свидетельствующие о наличии в смолах характеристических максимумов поглощения, соответствующих ароматическому кольцу и группам СН, CHs, CHg, СО, согласуются с химическими данными. Утверждение о том^ что карбонильная группа npiicyTCTBi'^LiiQ^вс_ех нефтяных смолах, нельзя счи!\ать__аоказапньгаь _В^ наших исследованиях некоторые неразделенные нефтяные смолы и, особенно, фракция ^смолы,

К. И. Зимина с сотрудниками 182) применили метод инфракрасной спектроскопии для характеристики химической природы смол, выделен пых из масляных дистиллятов, гудропов и экстрактов масляной очистки . Полученные результаты, свидетельствующие о наличии в смолах характеристических максимумом поглощения, соответствующих ароматическому кольцу и группам СП, С1Ь, СМ:„ СО, согласуются с химическими данными. Утверждение о том, что карбонильная группа присут-

ностей полос поглощения, соответствующих неплоским деформаци-

что кристаллы, выделенные из фракций 212—242° С, представляли собой нафталин; из фракций 245—257° С — дифенил; из фракций 262—277° С—аценафтен, из фракций 282—292° С — флуорен, из фракций 318—336° С — фенантрен, из фракций до 383 С — возможно пирен. Для подтверждения этих данных снимались ультрафиолетовые спектры поглощения соответствующих кристаллов в растворе изооктана. Расшифровка спектров производилась сопоставлением наблюдаемых максимумов поглощения с максимумами поглощения в спектрах индивидуальных соединений . Результаты спектрального анализа подтвердили присутствие дифенила, аценафтена, флуорена и пире-на.

— наличие полос поглощения, соответствующих валентным колебаниям связи С—N . В спектрах азотистых концентратов из бензольной фракции смол эти полосы имеюг заметную интенсивность, что указывает на ароматическую природу аминов ;

Кривые поглощения различных элементов, выражающие зависимость степени поглощения рентгеновского излучения от длины волны, характеризуются краями поглощения. Край поглощения рентгеновского излучения соответствует длине волны, зыше которой квант излучения не может удалить электроны с аекоторого внутреннего уровня атомов. С увеличением атомного аомера элемента длины волн краев поглощения, соответствующих К- и сс-переходам, падают, т. е. наблюдается резко выраженная зависимость коэффициента поглощения \i от атомного номера поглотителя. Это и дает возможность использования мягкого рентгеновского излучения для анализа малых концентраций серы в ераорганических соединениях с чувствительностью на уровне десятых и сотых долей процента . Этот метод обеспечивает надежные результаты при содержании серы в ана-тизируемом образце в пределах 0,5—2,0 мае. %. Ошибка опреде-тения серы резко возрастает при малых ее содержаниях, так как массовый коэффициент поглощения рентгеновского излучения углерода и водорода становится сравнимым с массовым коэффициентом поглощения серы.

Метод заключается в измерении ультрафиолетового поглощения топлива на волне 285 нм относительно изооктана и вычислении содержания нафталиновых углеводородов по среднему значению коэффициентов поглощения соответствующих индивидуальных нафталиновых углеводородов.

Зимина с сотрудниками применили метод инфракрасной спектроскопии для характеристики химической природы смол, выделенных из масляных дистиллятов, гудронов и экстрактов масляной очистки . Полученные результаты, свидетельствующие о наличии в смолах характеристических максимумов поглощения, соответствующих ароматическому кольцу и группам СН, СШ, СНз, СО, согласуются с химическими данными. Утверждение о том, что карбонильная группа присутствует во всех нефтяных смолах, нельзя считать доказанным. В наших исследованиях некоторые неразделенные нефтяные смолы и, особенно, фракция смолы,