Главная -> Словарь

Поглощения валентных

Инфракрасные спектры поглощения выделенных ароматических З^глеводородов представлены на рис. 11. Это —типичные спектры моноциклических ароматических углеводородов с интенсивным поглощением ароматических С=С-связей в области 1600 сж~'.

Рис. 28. Инфракрасные спектры поглощения выделенных продуктов окисления ¦цетана с добавкой н. нонилмеркаптана без контакта с металлами и в присутствии меди

Инфракрасные спектры поглощения выделенных продуктов окисления не имеют заметных отличий от спектров поглощения продуктов окисления чистого цетана в присутствии меди и цетана с тиофенолом без меди . Спектры продуктов 12-часового окисления чистого цетана с медью и цетана с медью и тиофенолом почти идентичны . Это следует объяснить защитным влиянием смолистой пленки, образующейся на поверхности меди и ограничивающей взаимодействие металла и жидкой среды.

Рис. 32. Инфракрасные спектры поглощения выделенных продуктов окисления

Рис. 34. Инфракрасные спектры поглощения выделенных продуктов окисления цетана с добавкой о--тиофана

Рис. 35. Инфракрасные спектры поглощения выделенных продуктов окисления цетана с добавкой 3-метилбензтиофена

клической структуры. Для выяснения этого вопроса были получены ультрафиолетовые спектры поглощения выделенных продуктов окисления, элюатов хроматографического разделения и сопоставлены с ультрафиолетовым спектром исходной смеси — 3-метил-бензтиофена с цетаном .

Рис. 39. Инфракрасные спектры поглощения выделенных продуктов окисления цетана с добавкой а-бутилтиофена

Из инфракрасных спектров поглощения выделенных раствори-"мых продуктов окисления можно заключить, что в их составе на всех этапах окисления преобладают кислоты. Характерно отсутствие непредельных связей . Общее содержание С=0-групп в окисленной смеси, как показано в табл. 26, в этом случае возрастает почти с той же скоростью, что и в чистом цетане.

Рис. 41. Инфракрасные спектры поглощения выделенных продуктов окисления изопропилбензола с добавкой фенилмеркаптана

Рис. 42. Инфракрасные спектры поглощения выделенных хроматографическим путем продуктов окисления изопропилбензолз-

ризации бутена-1 в присутствии у-А\2О3 при 150°С, представлены на рис. 19. На рисунке приведены полосы поглощения валентных колебаний связи СН— бутена-1, адсорбированного на -у-АЦОз. Видно уменьшение интенсивности полосы 2975 см-1 с течением времени, что свидетельствует о снижении давления бутена-1 в кювете в результате адсорбции. Как видно из спектра 3, через 40 мин интенсивность полосы 2975 см~' вернулась к первоначальной величине, следовательно, можно говорить о достижении равновесия. В спектре 4 наблюдается расширение полосы «2975 см-1 и появление слабой полосы «3025 см~'. В этом случае, вероятно, протекают одновременно физическая адсорбция и хемосорбция. Как видно из спектра 5, после десорбции бутена-1 в спектре более отчетливо проявляется полоса «3025 см-1. Эту полосу, в соответствии со спектрами растворов

В ИК-спектрах ненасыщенных биссульфидов имеются полосы поглощения валентных и деформационных колебаний цис- и транс- конфигураций GH=CH.

Судя по физическим свойствам, ИК- и масс-, ПМР-, УФ-спектрам выделенных АС, первая фракция представляет собой смесь алкилпири-динов с ароматическими аминами. В ИК-спектрах обнаруживается комплекс поглощения валентных С=С и C=N колебаний хинолинов и пиридинов. Ароматическая природа АС подтверждается валентными колебаниями групп =С—Н в области 3070—3020 см"1. В поглощение при 1500—1680 см"1 могут вносить вклад и деформационные колебания N—Н. Присутствие аминов обнаруживается по ИК-по-глощению в области 3385—3426 см"1, соответствующей валентным колебаниям N—Н связей. Присутствие алкилзаместителей в АС подтверждается поглощением С—Н связей в области 2820—2860 см~х, групп СН2 в области 720—760 см"1. Связь С—N малоинтенсивна в ИК-спектрах, и по поглощению в области около 1180 и 1410 см~х можно судить о ее присутствии.

проявляются поглощением при 1294 и 1248 см 1. Валентные колебания NH индазолов обнаруживаются при 3450 , 3250 или 3150 см"1 . В ИК-спектрах твердых бензимидазолов связанная полоса vNH наблюдается в области 3200 — 2400 см"1 ; в растворе СН2С12 vNH поглощают при 3470—3400 см"1 . Элек-•тронодонорные заместители увеличивают частоту поглощения. Положение заместителя влияет так: 2 4 ~^ 5. Бензофуразаны дают полосы поглощения валентных колебаний

Сущность методики состоит в том, что степень ароматичности нефтепродукта оценивается по соотношению оптических плотностей в максимумах полос поглощения валентных колебаний ароматических и алифатических СН- связей соответственна при 3040 смл и 2850 см-1.

2§л I Приведенные ниже данные по характеристическому !н •» поглощению тиолов, впервые полученные автором, имеют ?1~» з прежде всего научный интерес, хотя и могут быть ис-т ,§.!.. = пользованы для идентификации и количественного опре-н* I деления тиолов в их концентратах с углеводородами. ?-ч-и * Для тиолов характеристическим является, как из-i,ij.« ' вестно, поглощение валентных колебаний связей S—Н *«в" и С—SH. Деформационные колебания связи S—Н не 1 1ё а могут быть использованы для исследования, поскольку S?c^ ? плоское деформационное колебание S—Н в ИК-спектре §"..!! I не проявляется, а неплоское —слабо поглощает в пре-!!!•! ))) делах 830—825 см'1, где его трудно интерпретировать S ? g" сч, из-за наложения. Деформационные колебания связи С—SH Е??« 2? должны поглощать в области частот ниже 400см'1. Эта 1*^* $ область ИК-спектров тиолов пока не изучена. 5з ч « В тиолах симметричные валентные колебания связи I j н t S—Н обусловливают поглощение в области 2595—2538 см'1 5 г . Поглощение тиолов Сх—С4 лежит в довольно •4"S§ " узкой области . С увеличением моле-§ -Ё з . кулярной массы тиолов поглощение S—Н сдвигается Sgo? § в область более высоких частот. Таким образом, частота gb?7 поглощения валентных симметричных колебаний зависит o"g от индуктивности, мезомерии, конформационных особен-S-