Главная -> Словарь

Поглощение происходит

Оценка химической стабильности производится по ГОСТ 5734—53. Этот метод заключается в том, что смазку окисляют кислородом в специальной бомбе при повышенных давлениях и температуре. В результате нагревания давление в бомбе сначала повышается, затем держится постоянным до тех пор, пока не начнется поглощение кислорода смазкой при окислении ее. Время с момента помещения бомбы в термостат до начала падения давления в ней вследствие окисления смазки считают индукционным периодом. После окисления в бомбе определяют кислотное число смазки. Чем длительнее индукционный период смазки и чем менее повысилось кислотное число по сравнению с начальным, тем выше ее химическая стабильность. Следует отметить, что этот метод очень сложен и имеет ряд существенных недостатков. Однако другого, более простого и надежного, метода пока не разработано, и

Исследование влияния сернистых соединений на окисление некоторых индивидуальных углеводородов и различных нефтяных масел показало, что противоокислительная активность сернистых соединений большей частью не столь велика. Например, добавление к цетану сульфидов и дисульфидов арильного и ал-кильного характера оказалось малоэффективным. В лучшем случае поглощение кислорода удавалось снизить на 20—25%, в то время как n-гидроксидифениламин, например, уменьшал поглощение кислорода цетаном в 7—10 раз. То же можно сказать и об эффективности сернистых соединений при добавлении их к нефтяным маслам .

Точно также определяют содержание О? при помощи пирогаллола. Поглощение кислорода идет медленнее и завершается через 10-15 шшуг. Пирогаллол в щелочном растворе реагирует с кно-лирош* с образованней гексаоксидефенила:

1) непосредственно или по степени понижения давления измеряют поглощение кислорода; 8

Поэтому проектирование процесса окисления в кубах основывается на опыте промышленной эксплуатации аналогичных объектов, т. е. с учетом известного влияния температуры, высоты уровня жидкости и других параметров на поглощение кислорода и связанное с последним изменение консистенции сырья.

Процесс окисления бензина вначале идет очень медленно и лишь после определенного промежутка времени скорость его возрастает. Период, в течение которого скорость процесса окисления очень мала , называют индукционным периодом окисления." Чем больше его длительность, тем бензин стабильнее.

Антиокислитель Поглощение кислорода за 5 ч окисления Кислотность бензина после окисления, Оптическая плотность бензина

Длина цепи v тем меньше, чем меньше а и чем выше и,-. При коротких цепях необходимо учитывать поглощение кислорода не только в актах продолжения цепей, но и в актах инициирования и обрыва. Если инициатор — пероксид, при распаде которого образуются активные алкоксильные радикалы, то последовательность реакций, предшествующих образованию RO2«, следующая:

если весь поглощенный кислород превращается в гидроперок-сид, распад которого протекает незначительно . Коэффициенты а и Ъ связаны простым соотношением: b'2 = ll^a2k'i и = 4 o и оценить и,-0

Поглощение кислорода по экспоненциальному закону будет наблюдаться и в тех случаях, когда ROOH распадается на радикалы по первому порядку, а обрыв цепей происходит линейно со скоростью, прямо пропорциональной . Таким образом, кинетика поглощения кислорода в автоокислении описывается параболическим или экспоненциальным законом в зависимости от порядка реакции автоинициирования щ и реакции обрыва цепей nt. Если п,-=1, a nt = 2, так что п,7«( = 1/2, то процесс идет по параболическому закону. Если Пг=2 и tit — 2 или п

Для решения различных задач в области аналитической химии широко применяют метод анализа при по.мощи инфракрасных спектров поглощения. Метод основан на следующей . Каждое соединение, органическое или неорганическое, в той или иной степени поглощает падающие па пего инфракрасные лучи в области от 2 до 30 мк. Поглощение происходит в определен* и ,ix узких интервалах длин волн, проявляясь в виде полос поглощения, положение которых и характеризует инфракрасный спектр данного соединения.

1 Из абсорбционных методов определения водорода наиболее точен способ поглощения водорода коллоидным раствором палладия. При приготовлении коллоидного раствора палладия в качестве защитного! коллоида к раствору прибавляют натриевую соль протальбиновой кислоты, а в качестве поглотителя — пикриновую кислоту. Для этого две части коллоидного палладия и пять частей пикриновой кислоты, нейтрализованной 22 мл раствора едкого натра, разбавляют водой до 100 мл. Эти 100 мл раствора палладия и пикриновой кислоты способны поглотить 4 л водорода. Поглощение происходит с заметной 'скоростью и заканчивается через 15—20 мин. При поглощении водорода таким раствором происходит восстановление пикриновой кислоты до триамидо-фенола по уравнению:

Для количественного определения содержания нормальных алканов в бензинах применяют молекулярные сита типа 0,5 нм . Анализ проводится в колонке, снабженной электрообогревателем . О количестве алкаиов судят по привесу колонки после их поглощения молекулярными ситами. Освобождение пор адсорбента для следующего анализа проводится в токе абсолютно сухого водорода при 375 °С в течение 1 ч. Пробу в количестве 0,2—1,5 см3 вводят шприцем в предварительно взвешенную колонку, после чего колонку с пробой вновь взвешивают. Поглощение алканов осуществляется в токе водорода при температуре на 10—20 °С превышающей температуру конца кипения исследуемой фракции. Следовательно, поглощение происходит в паровой фазе. Нагревание колонки регулируют так, чтобы время от начала опыта до достижения рабочей температуры составляло 15—20 мин. При рабочей температуре колонку выдерживают 5 мин, после охлаждения ее снова взвеши-

кислоты не превышает 70%, эти нежелательные реакции отсутствуют. Поглощение происходит тем полнее, чем ниже температура. Правда, при низких температурах скорость реакции резко снижается и полому требуется более продолжительный контакт. Если температура слишком велика, то полимеризация наступает и при применении разбавленной кислоты. На практике оптимальным температурным интервалом для процесса с использованием холодной кислоты оказался 20—40°. Что касается отношения серной кислоты к алкилсульфату, то поглощение лучше всего происходит при небольших концентрациях алкилсульфатов. В этих условиях абсорбируется около 90% изобутнлена. Когда серная кислота в достаточной степени насытится, ее отделяют в особом сепараторе от не растворимых в ней жидких углеводородов и передают в отделение полимеризации.

Схема переработки бедного и богатого газов включает узел очистки от органических соединений серы. Очистка от сероводорода осуществляется в специальных абсорберах, в которых поток газа, вводимый снизу, орошается щелочными растворами. В качестве последних могут быть использованы калиевая соль метилаланина или калиевая соль диметилгликоля. Первая служит для абсорбции сероводорода, а вторая для абсорбции сероводорода и диоксида углерода. Для этих процессов также могут быть использованы этанолами-ны. Поглощение происходит при 20-30°С, а регенерация алкацидного раствора при 105-110 С. При этом выделяются сероводород и диоксид углерода, которые, пройдя систему охлаждения, частично растворяются в воде и направляются на переработку совместно со сточными водами. Нерастворившуюся основную часть газа, содержащую H2S и СО2, направляют на установки получения свободной серы. Один объем щелочного раствора может абсорбировать до 50 объемов сероводорода. Расход щелочного раствора на 1000 м3 газа в среднем равен 1,2 м3, причем в очищенном газе содержание сероводорода составляет 0,001 г/м3.

Схема переработки бедного и богатого газов включает узел очистки от органических соединений серы. Очистка от сероводорода осуществляется в специальных абсорберах, в которых поток газа, вводимый снизу, орошается щелочными растворами. В качестве последних могут быть использованы калиевая соль метилаланина или калиевая соль диметилгликоля. Первая служит для абсорбции сероводорода, а вторая для абсорбции сероводорода и диоксида углерода. Для этих процессов также могут быть использованы этанолами-ны. Поглощение происходит при 20-30°С, а регенерация алкацидного раствора при 105-110°С. При этом выделяются сероводород и диоксид углерода, которые, пройдя систему охлаждения, частично растворяются в воде и направляются на переработку совместно со сточными водами. Нерастворившуюся основную часть газа, содержащую HjS и СОа, направляют на установки получения свободной серы. Один объем щелочного раствора может абсорбировать до 50 объемов сероводорода. Расход щелочного раствора на 1000 м газа в среднем равен 1,2 м3, причем в очищенном газе содержание сероводорода составляет 0,001 г/м3.

Первая служит для абсорбции сероводорода, а вторая — для абсорбции сероводорода и диоксида углерода. Для этих процессов также могут быть использованы этаноламины. Поглощение происходит при 20—30 °С, а регенерация алкидного раствора — при 105—110°С. При этом выделяются сероводород и диоксид углерода, которые, пройдя систему охлаждения, частично растворяются в воде и направляются на переработку совместно со сточными водами. Нерастворившуюся основную часть газа, содержащую H2-S и СО2, направляют на установки получения свободной серы. Один объем алкацидного раствора может абсорбировать до 50 объемов сероводорода. Расход алкацидного раствора на 1000 м3 газа в среднем равен 1,2 м3, причем в конечном газе содержание сероводорода составляет 0,001 г/м3.

Сначала газ пускают в пипетку с раствором едкого кали, который поглощает углекислый газ. Это поглощение происходит очень быстро и целиком заканчивается после 2—3 операций впускания газа в пипетку.

При невысокой температуре поглощение происходит очень медленно. В этих случаях рекомендуется помещать пипетку в ванну с теплой водой.

Серная кислота поглощает, кроме того, ароматические углеводороды и тяжелые углеводороды метанового ряда. Чистый метан практически не поглощается даже дымящей серной кислотой. Этан при длительном контакте с дымящей серной кислотой слегка поглощается. Однако это поглощение происходит настолько медленно, что не может служить препятствием для отделения с помощью серной кислоты метана и этана от непредельных углеводородов.

Если поглощение происходит не только поверхностью, а всей массой вещества , такой процесс называется абсорбцией.