Главная -> Словарь

Полимеризация непредельных

Полимеризация ненасыщенных углеводородов

При выбранных параметрах технологического режима в присутствии катализатора происходит полимеризация ненасыщенных углеводородов бутан-бутиленовой фракции. Наибольшей способностью к полимеризации из содержащихся в исходной фракции углеводородов обладает изобутилен, несколько меньшей - н-бутилен. Наряду с полимеризацией протекает и их сополимеризация, также приводящая к образованию изооктилена. Вслед за полимеризацией с н-бутиленом в реакцию вступают нормальные бутилены, которые взаимодействуют между собой. Примесные ненасыщенные yf-леводороды - пропилеи и амилены - также принимают участив в реакции. Преобладающей реакцией при этом будет сополимеризация их с бутиленами, но полимеризация также протекает.

полимеризация ненасыщенных углеводородов.

Исследована полимеризация ненасыщенных фталидов с метилме-такрилатом. Определены константы сополимеризации фталидсодержащих соединений, оценена их активность во взаимодействии с радикалами роста разного строения. Рассчитаны значения параметров "Q - е" по схеме Алфрея - Прайса. Сделан вывод о роли сопряжения и полярности изученных соединений в росте цепи сополимеризации.

Карбкатионы как промежуточные активные частицы играют важную роль в синтезе различных органических соединений. По карбкатионному механизму протекают гетеролитические реакции каталитического крекинга, риформинга, изомеризации, алкили-рования углеводородов, олигомеризация и полимеризация ненасыщенных соединений и др.

10.3. ДИМЕРИЗАЦИЯ, ОЛИГОМЕРИЗАЦИЯ И ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ НЕНАСЫЩЕННЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ

В процессе каталитического крекинга химическим прев; щениям подвергаются парафиновые, циклопарафиновые , олефиновые и ароматические углеводороды. Основными реакциями каталитического превращения сырья являются рас?' щепление высокомолекулярных углеводородов , изомеризация, перераспределение водорода на поверхности катализатора, конденсация и полимеризация ненасыщенных углеводородов.

полимеризация ненасыщенных углеводородов.

Ароматизация нафтенов заметно не изменяет пределов кипения исходного продукта. Совершенно иначе обстоит дело при конденсации ароматики, которая дает продукты с более высокими молекулярными весами и более высокими температурами кипения по сравнению с исходными углеводородами. Как уже было указано в главе 1, продукты конденсации могут получаться только из ароматики или при конденсации ароматики с ненасыщенными углеводородами. Полимеризация ненасыщенных углеводородов также дает высококипящие углеводороды, но этот процесс при крекинге жидких продуктов имеет меньшее значение.

Полимеризация ненасыщенных перекисей 87, 160, 166 и ел.

V. Полимеризация ненасыщенных гидроперекисей с разрушением и с сохранением перекисной группы:

Полимеризация непредельных соединений может протекать и без доступа кислорода — за счет термического воздействия, но скорости таких процессов значительно ниже по сравнению с окислительной полимеризацией.

Высокая емкость и избирательность адсорбента по отношению к воде и минимальная адсорбция олефинов имеют большое значение, так как исключают полимеризацию олефинов в порах и удлиняют срок службы адсорбента. При использовании других осушителей с большими размерами пор происходит полимеризация непредельных углеводородов, что приводит к быстрому снижению емкости адсорбентов.

Сорбционные свойства цеолита могут быть усилены путем введения в его состав определенных добавок, проявляющих склонность к химической ассоциации с извлекаемыми веществами. Так, например, в рецептуру цеолита, применяемого для выделения олефиновых углеводородов из их смесей с парафинами, целесообразно ввести соли металлов, образующих комплексы с оле-финами — медь, никель, серебро и т. д. Иногда, наоборот, требуется подавить слишком интенсивное взаимодействие адсорбента и адсорбата, так как это может привести к необратимому поглощению части адсорбата и, как следствие, к потере активности цеолита. Примером такого явления может служить полимеризация непредельных углеводородов в порах цеолитов кислой природы. Для устранения этого нежелательного свойства цеолит приготовляют на основе нейтральных связующих .

Очистка отбеливающими землями в паровой фазе . Пары крекинг-бензинов пропускают через слой пористой земли. При этом ускоряется и облегчается полимеризация непредельных соединений, к-рые обусловливают низкую стабильность крекинг-бензина при хранении. Бензин, прошедший очистку, дополнительно ректифицируют для удаления из него вновь образовавшихся полимеров.

Осмоление в данном случае можно объяснить, во-первых, тем, что происходит полимеризация непредельных соединений, присутствующих в большом ко-

Термическая полимеризация непредельных угле-

Необходимо отметить, что гидроочистка продуктов, содержащих значительные количества непредельных углеводородов, например таких, как фракции бензина термического крекинга или коксования, сопровождается значительными тепловыделениями . В результате в теплообменной и нагревательной аппаратуре происходит частичная полимеризация непредельных углеводородов и на катализаторе отлагается кокс. Поэтому в ряде случаев первую ступень гидроочистки непредельных бензинов целесообразно проводить в смеси с прямогонными фракциями или раз-

Глубокая полимеризация непредельных углеводородов о получением высокомолекулярных полимерных материалов рассматривается в куров технологии основного органического и нефтехимического синтеза. ^

1. Полимеризация непредельных соединений, идущая по карбоний-ионному механизму. При этом сначала образуются димеры, затем тримеры, тетрамеры и т.д. Получение продуктов высокой степени полимеризации нежелательно, так как, во-первых, они плохо растворимы в бензольных углеводородах, выпадают из раствора и загрязняют аппаратуру. Во-вторых, димеры и тримеры выкипают при температурах на 60—80 град выше, чем соответствующие бензольные углеводороды, а поэтому легко отделяются от них при ректификации.

Некоторые из этих методов получения синтетических масел имеют длинную историю и доведены до реализации в широких промышленных масштабах , другие начаты разработкой лишь сравнительно недавно.

Концентрация кислорода в топливе зависит от его парциальногодавле-ния в надтошшвном пространстве. При малых концентрациях кислорода в топливе реакция образования перекисных радикалов R* + С»2 —* RO-2* протекает медленнее, чем остальные стадии окисления углеводородов. При определенном парциальном давлении кислорода, когда мольные концентрации растворенного кислорода и свободных радикалов R* выравниваются, скорость окисления топлива практически не зависит от концентрации кислорода. Полимеризация непредельных соединений и образование смол и осадков может протекать и без доступа кислорода за счет термического воздействия, но скорость таких' процессов значительно ниже по сравнению с окислительной полимеризацией.