Главная -> Словарь

Полимеризация осуществляется

1. Полимеризация олефиновых газообразных углеводородов.

ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ОЛЕФИНОВЫХ

ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ОЛЕФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ

Полимеризация олефиновых углеводородов сопровождается выделением тепла: при полимеризации С3 выделяется 169 ккал/молъ углеводорода, при полимеризации С4—ИЪккал/молъ углеводорода. Тепловой режим реакции полимеризации поддерживается рециркуляцией части газа, не подвергшегося превращению. Реакция проводится при температуре 150—245°. Более низкие температуры применяются при полимеризации Сл, более высокие — С3. Применение высоких температур и низких давлений способствует усилению коксоотложения. С повышением давления возрастает степень превращения исходного сырья. При сравнительно высоком давлении в реакторе образуется углеводородная фаза большой плотности, которая, омывая катализатор, растворяет покрывающие его поверхность высокомолекулярные полимеры и смолы. Сочетание высокого давления и низкой температуры дает возможность осуществить нерегенеративный процесс с такой большой продолжительностью пробега, что регенерация катализатора становится экономически невыгодной.

Полимеризация олефиновых углеводородов С2, С3 "и С4, как и сополимеризация их с алифатическими диолефиновыми и циклическими соединениями с образованием высокомолекулярных жидких или твердых продуктов, стала в настоящее время хорошо развитой областью промышленности, и по этому вопросу опубликовано уже достаточное число работ. Катализаторами реакций полимеризации этого типа являются либо инициаторы свободно-радикальной цепной реакции, например органические перекиси, либо катализаторы Фриделя-Крафтса, используемые при низких температурах. Твердые полимеры, эластомеры, пластики и полимеры, получаемые в реакциях конденсации, в настоящем разделе не обсуждаются.

Полимеризация олефиновых углеводородов с целью получения смазочных масел , 57°

Полимеризация олефиновых углеводородов с получением смазочных масел

Полимеризация олефиновых углеводородов .

Полимеризация олефиновых углеводородов обдатна ^к^ молекулярного продукта-.' - В '^^1Щ'е^Н5"^рШдинамике '~отмечаетсяТ"*что полимеризация олефнновых углеводородов, за исключением этилена, при обычных условиях крекинга не может быть преобладающей реакцией. Было установлено, что катализаторы крекинга вполне активны для полимеризации при более низких температурах и более высоких давлениях, способствующих смещению равновесия в сторону образования полимеров. Таким образом, вполне вероятно, что полимеризация может быть первой ступенью при образовании ароматических углеводородов и кокса из олефиновых углеводородов даже в условиях невысокой равновесной концентрации полимера.

Полимеризация олефиновых углеводородов. Карбоний-ион, полученный яз исходного олефинового углеводорода, присоединяется по месту двойной связи другого непредельного углеводорода, что приводит к образованию •большего карбоний-иона. В результате потери протона этим ионом получается олефиновый полимер. Как показал Уитмор , закономерности теории карбоний-ионов в приложении к этому процессу объясняют обрэзо--вание обычных структур полимеров:

щих свойств бензина, например: отдельная изомеризация низших парафиновых углеводородов С4—С6, которые при каталитической переработке фракции С5—С10 реагируют только частично; полимеризация олефиновых углеводородов С3, С4 и С5 с образованием ди-и триизоолефиновых углеводородов, которые легко гидрируются при рециркуляции; селективная экстракция ароматических углеводородов из бензина риформинга с целью разрушения установленного равновесия между образовавшимися ароматическими углеводородами и не подвергшимися гидроциклизации парафиновыми углеводородами таким образом, чтобы последние смогли реагировать в момент их ввода в виде рециркулята в зону реакции.

Установлено, что в условиях пиролиза при 850 °С из ароматических структур без боковых цепей образуются свободные циклические радикалы с сохранением кольца. Из таких радикалов формируются крупные полициклические молекулы. У ароматических структур с боковыми алифатическими цепями эти цепи отщепляются с образованием ацетиленовых или этиленовых радикалов. Затем происходит полимеризация олефиновых и ацетиленовых радикалов наряду с димеризацией или полимеризацией циклических радикалов . Высокомолекулярные полимеризованные системы, к которым, по-видимому, следует отнести не только углеводородные, но и гетероциклические соединения, являются источником накопления смол в продуктах пиролиза.

Метод фирмы Империал Кемикел Индастриез обсуждается в работе Перрина .

Процесс полимеризации 'проводят как на неподвижном, так и на порошкообразном катализаторе, находящемся во взвешенном состоянии. Полимеризация осуществляется под давлением в растворителе. В качестве промоторов применяют щелочные металлы и их. гидриды. В процессе реакции катализатор постепенно дезактивируется; восстанавливают его активность водородом при 400—500 °С под давлением. Молекулярный вес получаемого полиэтилена находится в пределах 30000—250000.

Каталитическая полимеризация осуществляется в реакторах

Важным направлением развития переработки газа является производство из него гелия, нашедшего широкое распространение в таких областях как ракетно-космическая техника, сварочная техника, исследования и др. Непредельные углеводороды газов, как известно, склонны к реакциям полимеризации. Эти реакции используют для производства изооктана и полимербензина. Полимеризация осуществляется в присутствии катализаторов при 170—230°С и 1,7—8,0 МПа.

Каталитическая полимеризация осуществляется в присутствии катализаторов при температурах 170—230° С и давлениях 17—80 ат.

Полимеризация осуществляется в течение 20—30 мин при интенсивном перемешивании загрузки в полимеризаторе и одновременной циркуляции жидкости через холодильник Затем перемешивание прекращают и жидкость отстаивается Хлористый алюминий отстаивается в виде сложного соединения с сольвентом, называемого хлоралюминиевым комплексом

При тщательном соблюдении условий реакции можно провести избирательную полимеризацию изобутилена с получением диме-ров . Термин «избирательная полимеризация» обычно применяется к процессам полимеризации к-бутенов и изобутилена. Полимеризация осуществляется при температуре 149—177°. Изо-бутилен полимеризуется при более низких температурах, по мере же повышения температуры в реакцию вступает и к-бутилен. Чем выше температура реакции полимеризации, тем ниже октановое число гидрированного полимерного продукта. Условия полимеризации определяют относительные количества димеров и тримеров в продукте. При температуре 165—177° и давлении 63 am получается продукт, содержащий 90% димера и 10% тримера. В табл. 9 приведено сравнение продуктов, полученных процессами избирательной и неизбирательной полимеризации.

чистоте этилена — концентрация его должа составлять 99— 99,9%- Полимеризация осуществляется в реакторах специальной конструкции при давлении 1500—1700 ат, температуре 180—240°С. Инициатором реакции полимеризации является кислород. После инициирования реакция идет весьма активно и сопровождается выделением огромного количества тепла — 860 ккал на 1 кг полиэтилена. Это не позволяет вести полимеризацию с высокой конверсией этилена — обычно она составляет 8—15%; при более высокой конверсии затрудняется отвод тепла и поддержание постоянной температуры процесса.