Главная -> Словарь

Полимеризацией изобутилена

и более сложные перекисные соединения. Дальнейшее окисление и окислительная полимеризация углеводородов может идти в двух основных направлениях: с образованием кислых продуктов и нейтральных продуктов по схеме:

Окислительная полимеризация углеводородов 181

Правильная полимеризация углеводородов не предполагает прибавления только одного типа мономеров; изобутилен может комбинироваться с пропиленом в 2,2- и 2,3-диметилпентены или с нормальным бутеном — в 2,3,4 и 3,4,4-триметшгаентены .

Фтор взаимодействует с непредельны ми углеводородами весьма бурно. Наряду с присоединением галоида интенсивно происходят крекинг и полимеризация углеводородов, а также замещение атомов водороде на галопдгл. Только проведением реакции фторирования очсфинсв в растворе индиферентных органических растворителей при низких температурах в условиях, когда теплота, выделяемая при -реакции, быстро рассеивается, удается несколько подавить попутные реакции.

6. Эглофф Г. и др. Разложение и полимеризация углеводородов. Пер. с англ. Под ред. Н. Д. Зелинского. Л., Химтеорет, 1935. 375 с.

27. Э г л о ф ф. Разложение и полимеризация углеводородов. Л., 1935, стр. 16, 17, 129-140.

Оптимальной температурой полимеризации бутиленов является 170—180° С; совместная полимеризация углеводородов С3 —С4 осуществляется при несколько более высоком температурном режиме и, наконец, для переработки пропан-пропиленовой фракции требуется температура 220—230° С. Указанные температуры могут несколько колебаться, в зависимости от принятого в системе давления, активности катализатора и заданной глубины превращения. Повышение температуры утяжеляет фракционный состав поли-мербензина.

Каковы же задачи катализаторов крекинга, если формулировать их, исходя из современных представлений о механизме протекающих реакций? В самом общем виде картина следующая. Катализатор отбирает из сырья и сорбирует на себе прежде всего те молекулы, которые способны достаточно легко дегидрироваться, то есть отдавать водород. Образующиеся при этом непредельные углеводороды, обладая повышенной адсорбционной способностью, вступают в связь с активными центрами катализатора. По мере роста непредельности происходит полимеризация углеводородов, появляются смолы — предшественницы кокса, а затем и сам кокс. Высвобождающийся водород принимает активное участие в других реакциях, в частности гидрокрекинга, изомеризации и др., в результате чего продукт крекинга обогащается углеводородами не просто легкими, но и высококачественными — изоалканами, аренами, алкиларе-нами с температурами кипения 80—195° С. Это и есть широкая бензиновая фракция, ради которой ведут каталитический крекинг тяжелого сырья. Конечно, образуются и более высококипящие углеводороды фракции дизельного топлива, относящиеся к светлым нефтепродуктам.

27. Эгл о ф ф. Разложение и полимеризация углеводородов. Л., 1935, 16, 17. 129—140.

Вторая часть потока паров и газа направляется в две очистные башни-реакторы Р1, включенные параллельно. Здесь продукты крекинга, двигаясь нисходящим потоком, приходят в соприкосновение с отбеливающей глиной. На поверхности частиц глины происходит полимеризация углеводородов высокой непредельности. Образуются высококипящие жидкие полимеры, стекающие вниз.

39. Э г л о ф ф Г. и др. Разложение и полимеризация углеводородов. Пер. с английского с доп. Б. А. Казанского и А. Ф. Платэ под ред. Н. Д. Зелинского. Химтеорет, 1935.

В весьма больших количествах хлористый метил применяется в настоящее время в качестве растворителя при производстве бутил-каучука С'О'Полимеризацией изобутилена с 2—3% изопрена или бутадиена. При этом он выполняет двоякую функцию: с одной стороны, он является растворителем для полимеризующего катализатора и, с другой, служит разбавителем для .проведения реакции.

Таким образом, среди продуктов, выделенных из полимера, полученного полимеризацией изобутилена в присутствии концентрированной серной кислоты, были октаны, додеканы, гексадеканы, содержащие около 15% гексадеценов, эйкозаны, содержащие около 35% эйкозенов, и тетракозаны, содержащие 42% тетракозанов.

Высшие первичные спирты окисляли до кислот, служащих сырьем для производства мыл взамен натуральных жиров. Изобу-тиловый спирт дегидратированием превращали в изобутилен. Полимеризацией изобутилена на фтористом боре получали поли-изобутилен с мол. вес. 200000 — весьма ценный пластик, применяемый для производства антикоррозийных покрытий. Димеризаций изобутилена в присутствии серной или фосфорной кислоты получали изооктилен. Последний при гидрировании превращался в изо-октан, применяемый в качестве авиабензина и высокооктанового компонента автобензина. На основе диизобутилена получали также алкилфенолы, дающие при оксиэтилировании весьма ценные детергенты.

Взаимодействие в аналогичных условиях изобутана с октенами, полученными «горячекислотной» полимеризацией изобутилена и бутена-1, показывает, что наряду с реакцией перераспределения водорода протекает реакция деполимеризации олефинов, т. е. взаимодействие происходит таким образом, что реакции алкилирования предшествует деполимеризация димера бутилена и образовавшийся бутилен реагирует с изобутаном:

ИДЕНТИФИКАЦИЯ СМЕСИ ДИИЗОБУТИЛЕНОВ, ПОЛУЧЕННЫХ ПОЛИМЕРИЗАЦИЕЙ ИЗОБУТИЛЕНА

Полиизобутилен получается полимеризацией изобутилена в присутствии катализатора. Производство полиизобутилена в широком масштабе находится в стадии внедрения .

Базовым маслом для синтетического смазочного масла может служить гидрированный полиизобутилен молекулярной массы 125—700, полученный жидкофазной полимеризацией изобутилена в присутствии катализатора Фриделя —-

В высококипящей фракции технического изооктана был идентифицирован 2,2,6-триметилгептан . Отвечающий этому углеводороду олефин, невидимому, получается совместной полимеризацией изобутилена с 4-метилпентеном-1 .

В технике углеводороды этого структурного типа могли бы получаться или низкотемпературной полимеризацией дивинила по связям 1—2 с последующим гидрированием полимеров, или неглубокой полимеризацией изобутилена, или, наконец, низкотемпературным деструктивным гидрированием оппанола.

Присадки этого рода явились едва ли не первыми предложенными для улучшения свойств масел. Вольтоловые присадки были предложены еще в период первой мировой войны, полиизобутилены — в 1934 г. В СССР впервые начали изучать такие присадки С. С. Наметкин и М. Г. Руденко. Полимеризацией изобутилена при •—76° ими был получен полимер с молекулярным весом 23 000, названный суперолом, и было показано тождество свойств этого продукта с импортным эксанолом . Впоследствии полимеризацией изобутилена при —10° этими же исследователями был получен суперол У. с молекулярным весом 7500. Этот продукт расходовался в двойном по сравнению с суперолом количестве, но в то же время он обладал и рядом преимуществ. Детальная характеристика обоих этих продуктов и результатов загущения ими смазочных масел даются в статье М. Г. Руденко и В. Н. Громовой, опубликованной в 1946 г. .

Полимеризацией пропилена получают высококачественную пластмассу — полипропилен. Полимеризацией изобутилена получают твердый полиизобутилен или жидкий полиизо-бутилен .