Главная -> Словарь

Полимеризации алкилирования

Давно известен под названием «купрен» рыхлый, мучнистый продукт полимеризации ацетилена, получаемый вдуванием ацетилена в горячее масло в присутствии медного порошка. Соединением двух молекул ацетилена образуется моновинилацетилоп , три молекулы дают соответственно диншшлацетилсн :

Кроме того, Зелинским было отмечено присутствие стирола, нафталина, флуо-рена, индена и большие количества антрацена.

Наконец третий Ьид крэкинга метана — на ацетилен и «водород — приобретает значительные дополнительные предпосылки1 для своего развития с опубликованием блестящих работ по полимеризации ацетилена Ньюлэндса и Карозерса.2 Авторц осуществили с хорошими выходами полимеризацию ацетилена в винил-ацетилен, дивинил -ацетилен и тетрамер ацетилена и приготовили действием на винил-ацетилен НС1 — хлоропрен.

катализ.аторов, идет по схеме!: этилен - бутилен-1 - гексилен-1, 1 то главная фракция, с температурой кипения 60—70° жидкого полимеризатора каталитического гидрирования и полимеризации ацетилена состоит из тримеров этилена преимущественно изостроения. Среди продуктов окисления констатирован в значительных количествах ацетон, отсутствовавший в углеводородах до окисления.

. Однако вследствие низкотемпературных условий протекания 'реакции гидрирования и полимеризации ацетилена более вероятными нам представляются 1-е и 2-е .

При Д. И. Менделееве вопрос получения углеводородов путем каталитического синтеза не был разработан в'достаточной степёди. С особой показательностью он • выступает в вышеупомянутых опытах Сабатье, где роль катализаторов играет никель. В посл_ед-нее время исследования Бергиуса показали, что гидрогенизация непредельных соединений может происходить и без наличия катализаторов, но при высоком давлении" и температуре в 200'— 300°С. Опыты В. Н. Ипатьева также показали, что в случае высокого давления и. присутствия окислов металлов возможны реакции полимеризации ацетилена и ею ближайших гомологов и образование ароматических углеводородов, которые при последующей . гидрогенизации дают нафтены. Другими исследователями произведен ряд опытов по полимеризации и гидрогенизации разного рода ненасыщенных углеводородов, в результате которых получались углеводороды ароматического и нафтенового рядов. Одним словом, при действии воды на карбиды и в результате последующих реакций полимеризации и гидрогенизации, при наличии катализатора, или высокого давления и температуры могла возникнуть сложная смесь углеводородов, являющихся главнейшей составной частью современных нефтей. Допуская же существование в земных недрах не только карбидных, но и карбонильных соединений железа, никеля и других тяжелых металлов, а также нитридов металлов, и принимая во внимание наличие в земной коре сульфидов, можно вполне объяснить присутствие в нефти азотистых, сернистых соединений, водорода и окиси углерода, т. е, всех второстепенных компонентов современных нефтей и все разнообразие их.

Советскими авторами разработан эффективный метод разделения продуктов полимеризации ацетилена и выделения чистого винилацетилена

В настоящее время нефтеперерабатывающие заводы выпускают в качестве полуфабрикатов и товарной продукции такие углеводородные газы, как этилен, бутан-бутиленовая фракция, бутановая фракция, пиролизный и крекинговый газы, которые используются в процессах полимеризации, алкилирования, гидратации и др. По мере развития промышленности нефтехимического синтеза в химическую переработку будут вовлекаться и другие углеводородные компоненты.

РЕАКЦИИ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ, АЛКИЛИРОВАНИЯ И АРОМАТИЗАЦИИ

Однако, в противоположность реакциям, рассмотренным нами в предыдущих главах, реакции полимеризации, алкилирования и ароматизации, несмотря на их большую значимость и широкое применение в промышленности, чрезвычайно мало изучены с точки зрения термодинамики.

Реакции полимеризации, алкилирования и ароматизации 329

336 Реакции полимеризации, алкилирования и ароматизации

Глава XIII. Реакции полимеризации, алкилирования и ароматизации ........................... 323

подобного каталитического распада, полимеризации, алкилирования и т. д. , допускается кратковременное и постоянное существование и, следовательно, образование соединений молекул катализатора и исходного сырья, что само по себе противоречит сущности истинных контактно-каталитических процессов, четко .

В случае,крекинга тяжелых видов сырья получается бензин в основном за счет новообразования, т. е. когда определяющими реакциями можно считать термический распад, деалкилирование и деполимеризацию. Накопление бензина в результате реакций синтеза —• вторичный фактор, а изменение формы и структуры углеводородов, образовавшихся в результате первичных и вторичных процессов,— уже третичный фактор формирования бензиновой смеси углеводородов.

Термический крекинг представляет собой сложный процесс параллельно-последовательных реакций распада и уплотнения различных молекул нефтяного сырья, протекающих с участием свободных радикалов . В процессе крекинга алканы распадаются с образованием низкомолекулярных алканов и оле-финов и могут дегидрироваться. Образующиеся олефипы вступают в реакции полимеризации, алкилирования и циклизации. Нафтеновые углеводороды под воздействием высокой температуры дегидрируются, превращаясь в ароматические углеводороды. Возможен разрыв нафтеновых колец с образованием алкенов. Алкилцикланы распадаются, давая алканы, олефипы и нафтеновые углеводороды с укороченной алкильной цепью. Разрыв связей происходит преимущественно посередине алкильной цепи.

Весьма существенно влияние давления на состав продуктов крекинга. Это объясняется в основном тем, что с увеличением давления возрастает скорость вторичных реакций продуктов распада .

.1/1 Приведенные .данные свидетельствуют о решающей роли каталитического риформинга в октановой характеристике автомобильных бензинов. Дальнейшее повышение октанового числа товарных бензинов достигается смешением их с продуктами полимеризации, алкилирования и изомеризации.