Главная -> Словарь

Полимеризации газообразных

Очистка бензина парофазного крэкинта вследствие малого содержания серы требует лишь полимеризации диолефинов.

Авторы пришли к выводу, что при этих условиях реакция полимеризации диолефинов подчиняется 1-му кинетическому порядку. Давление оказывает чрезвычайно большое влияние на скорость полимеризации диолефинов в жидкой фазе, что видно из табл. 121.

Выделяющееся при сжатии тепло отводят в промежуточных холодильниках, через которые циркулирует вода, охлаждаемая рассолом. Если в газе присутствует значительное количество диолефинов, то при повышении температуры в компрессоре за пределы 100— 120е па внутренней поверхности поршней в результате полимеризации диолефинов могут откладываться смолообразные вещества и забиваться вентили.

дупреждать отложение значительных количеств кокса, несмотря на наличие в сырье склонных к полимеризации диолефинов ; 5) быть стойким к отравлению окисью углерода и следами кислых газов.

Особенно широкие возможности применения многочисленных рецептур :катализаторов и значительного изменения их активности в результате взаимодействия компонентов, образующих осажденные катализаторы, открываются при реакциях полимеризации диолефинов. Изменения рецептуры и режима приготовления катализатора непосредственно определяют разнообразие структур получаемых полимерных продуктов .

При полимеризации высших олефинов не только молекулярный вес, но и строение полимера можно регулировать, изменяя соотношение компонентов катализатора. Выход стереорегулярных и атактических полимеров, получаемых из пропилена и других а-олефинов, в сильной степени зависит от строения катализатора. При полимеризации диолефинов соотношение изотактиче-ского, синдиотактического и атактического полимеров определяется строением катализатора. Этот же фактор определяет и соотношение 1,2- и 1,4-конфигура-ции, а также соотношение zfMc-1,4- и трокс-1,4-конфигурации.

Интересные перспективы промышленного применения открываются перед •стереорегулярными полимерами, свойства которых можно изменять в соответствии с намечаемой областью использования в качестве пластмасс и эластомеров. Полимеризация на поверхностных катализаторах а-олефинов, равно как и сополимеризация а-олефинов с этиленом позволяет вырабатывать широкий ассортимент полимеров, свойства которых обеспечивают их успешное применение в многочисленных областях технологии и промышленности. Промышленное применение поверхностных «копирующих» катализаторов в процессах полимеризации диолефинов и сополпмеризации диолефинов с а-олефинами также должно привести в ближайшем будущем к разработке широкой изучил процесс стерео 'специфической полимеризации диолефинов. Ими бьш получено 4 полимера бутадиена в кристаллическом состоянии при обычной температуре.

Смолообразование в результате полимеризации диолефинов, находящихся в крекинг-бензинах, не происходит без окисления в сколько-нибудь заметной степени. Концентрация диолефинов даже в бензинах крекинга в паровой фазе слишком незначительна, чтобы вызвать полимеризацию и смолообразование. Таким образом, присутствие кислорода воздуха является необходимым условием смолообразования.

Известно, что селективность адсорбции углеводородов фуллеровой землей последовательно растет от парафинов к ароматике и ненасыщенным. Для ненасыщенных углеводородов за адсорбцией следует конденсация или полимеризация, которые могут происходить даже при низких температурах. Например, скипидар легко полимери-зуется в присутствии флоридина при комнатной температуре, процесс сопровождается значительным выделением тепла. При повышенных температурах, применяемых при промышленной очистке крекинг-бензинов , адсорбция углеводородов глиной имеет второстепенное значение, но реакции полимеризации диолефинов и аналогичных нестойких ненасыщенных углеводородов легко протекают, превращая углеводороды в смолы.

Из этих небольших примеров следует, что при полимеризации газообразных при нормальных условиях олефинов, которые имеют большое значение для нефтехимической промышленности как промежуточные продукты, условия проведения реакции должны строго выдерживаться, если главной целью является не получение полимербензина, применяемого в качестве карбюраторного топлива.

Полимеризация с фосфорной кислотой как катализатором. Важнейший способ полимеризации газообразных олефинов состоит в пропускании их над обработанными ортофосфорной кислотой кизельгуром, активированным углем или асбестом при температуре 170—220° и давлении 15—40 am. Наилучшим катализатором является смесь 75% ортофосфорной и 25% пирофосфорной кислот на кизельгуре. Содержание олефинов в полимеризате при применении этого катализатора составляет около 90%. Катализатор находится в виде шихты в специальных камерах; тепло полимеризации снимается добавлением холодного газа. Течение реакции полимеризации исходного сырья, очень богатого олефинами, регулируется добавлением газа депропанизации, в котором содержание олефинов сильно понижено полимеризацией.

Хотя полимеризация газообразных олефинов в жидкие углеводороды была известна еще 80 лет назад, практический интерес к этому вопросу возник лишь в течение последних 30 лет. Интенсивное научное исследование привело к разработке нескольких промышленных процессов каталитической полимеризации газообразных олефинов нормального строения в ценные жидкие углеводороды, используемые в качестве моторного топлива и для производства авиационного бензина. Последний получается комбинированием процессов полимеризации и гидрогенизации, а также алкилированием изобутана предварительно полученными полимерами. Так, например, во время второй мировой войны комбинированием полимеризации с гидриррванием или алкилированием получали октаны с разветвленными цепями, которые были важными компонентами некоторых сортов высокооктановых авиационных бензинов.

Наряду с обсуждением реакций полимеризации газообразных олефинов нормального строения — этилена, пропилена и бутиленов — кратко рассматривается также полимеризация пентенов, содержащихся в небольших количествах во фракциях С3—С4 нефтезаводских газов, подвергающихся полимеризации с целью получения полимер-бензина.

Проблема полимеризации газообразных олефинов изучалась много раз.

В середине 30-х годов делались серьезные попытки использовать каталитическое гидрирование в процессах очистки масел и крекинг-бензина. С распространением в промышленных масштабах процессов общей и селективной полимеризации газообразных олефинов гидрирование было применено для превращения олефинового полимер-бензина в гидробензин, состоящий из предельных углеводородов, и диизобутилена — в изооктан.

Повышение температуры процесса способствует образованию водорода и олефинов, повышение давления — полимеризации газообразных олефинов с образованием жидких продуктов. Поэтому газы парофазного крекинга богаче водородом (7—

ПОЛИМЕРБЕНЗИН — бензин, получаемый путем полимеризации газообразных непредельных углеводородов.

Реакторы полимеризации газообразных олефинов. Процесс полимеризации пропилена и бутиленов применяется для получения

полимеризации газообразных олефинов 104, 105 термического крекинга и висбре-

Реакторы установок полимеризации газообразных олефинов 192 Процесс каталитического алкилирования парафиновых и аро-