Главная -> Словарь

Полимеризации полимеризация

Эмульгаторы. Как уже упоминалось, процесс полимеризации осуществляется в присутствии эмульгаторов. Их назначение—обеспечивать устойчивость эмульсии в воде; они являются стабилизаторами латекса, предотвращающими его расслаивание.

Ректификация газов полимеризации осуществляется в колоннах 9, 16 и 21. Верхний продукт колонны 8 направляется в келоиду 9. С верха этой колонны отбирают изобутан и изобутилен; их через конденсатор 10 частично подают на орошение колонны 9, а избыток откачивают в емкость 1 регенерированной изобутан-изобутиленовой смеси. Кубовый остаток колонны 9 поступает в колонну 16, с верха которой отбирается этилхлорид. Часть этил-хлорида подают на орошение колонны 16, а остальное направляют в емкость 19. Из куба колонны 16 этиловый спирт поступает в емкость 20, откуда по мере необходимости его подают в периодически работающую колонну 21. Пары спирта после конденсации частично направляют на орошение колонны 21, а избыток —в ем-Kocfb 24.

Этот метод полимеризации осуществляется в промышленном масштабе

Выделение полимеров пропилена из широкой фракции полиме-ризата для предотвращения дальнейшей полимеризации осуществляется под вакуумом .

Полимеризация. Смеси высших олефинов изостроения от Се до Cie в нефтеперерабатывающей промышленности получают путем полимеризации на фосфорнокислотных катализаторах технических фракций газов крекинга, содержащих пропилен и бутилены, с целью получения высококачественных компонентов автобензинов. Процесс полимеризации осуществляется в зависимости от состава исходного сырья при давлении 40—60 am и температуре 180—230°.

Технологическая схема производства по способу НИИ ПП приведена на рис. XII. 10. Катализатором является смесь триэтилалюминия с че-тыреххлористым титаном. Процесс полимеризации проводят при 1—5 ати, 50—60°, при перемешивании в реакторах цикличного действия емкостью 250 л, изготовленных из нержавеющей стали . Отвод тепла, выделяющегося при полимеризации, осуществляется водой, циркулирующей через рубашку реактора. Следует отметить, что в промышленных реакторах емкостью 20— 25 м'Л такое охлаждение реакторов будет недостаточно и в них нес бходимо предусматривать охлаждение водой через выносной холодильник.

Процесс суспензионной полимеризации осуществляется в каплях

Типичный процесс полимеризации осуществляется следующим образом: этилен высокой чистоты смешивается примерно

Этот метод полимеризации осуществляется при контактировании этилена с катализаторами — окисями шестивалентных металлов на носителе, состоящем из окиси алюминия и двуокиси кремния, под низким давлением . Активация обусловлена изменением валентности, когда освобождаются ионы, инициирующие реакцию.

Периодический процесс полимеризации осуществляется в автоклавах. Пропилен под давлением вводят постепенно в дисперсионную смесь парафиновых углеводородов и триэтилалюминия и нагревают до 160—200° С , что вызывает увеличение давления до 100 am. Затем давление постепенно снижается, что указывает на абсорбцию

Процесс полимеризации осуществляется при давлении 14—35 ат и температуре 150—200°.

В присутствии в качестве инициаторов перекисей при нагреве и давлении этилен подвергается экстенсивной полимеризации. Полимеризация олефинов такого типа, проходящая по механизму свободных радикалов, обычно дает продукты с высоким молекулярным весом, такие как полиэтилен.

Катализаторы полимеризации. Полимеризация алкенов С3—€4 с получением смеси разветвленных алкенов, перегоняющихся в пределах температур кипения бензинов, катализируется разно-

Полимеризация зтилена при давлении 150 МПа протекает при 160-200°С. Первая секция реактора предназначается для подогрева этилена до температуры реакции и поддержания этой температуры в заданных пределах. С этой целью противотоком к этилену в рубашку реактора подается перегретая до 200°С вода. В начале змеевика температура этилена составляет «* 35-40°С. К концу первой зоны, т. е. в пределах первой секции, этилен нагревается до 140-150Т. При 150- 160°С начинается реакция полимеризации.

Вторая зона реактора, в которой протекает собственно полимеризация, снабжена рубашкой для отвода тепла, в которую также противотоком к этилену подазтся вода, нагретая до 100°С. В результате снятия тепла температура реакционной смеси к концу реактора-змеевика снижается до 230-230°С, интенсивность процесса полимеризации падает. Смесь полимера о непрореагировавшим этиленом через дроссельный клапан 9 сбрасывается в сепаратор 10. В результате резкого перепада давления температура снижается, реакция полимеризации прекращается.

Катализаторы полимеризации. Полимеризация алкенов С3 — С4 с получением смеси разветвленных алкенов, перегоняющихся в пределах температур кипения бензинов, катализируется разнообразными катализаторами катионной полимеризации. Наибольшее значение имеет фосфорная кислота {Р2О5 на кизельгуре). Приблизительный состав катализатора — P2O5-SiO2-2H2O. Активность катализатора зависит от содержания воды в сырье и температуры процесса. При избытке воды происходит уплотнение катализатора и увеличение перепада давления в реакторах. В некоторых зарубежных схемах используют растворы катализаторов , которые в конце процесса отделяются от продуктов и рециркулируют или нейтрализуются.

Менее распространенный в промышленности способ полимеризации— полимеризация в растворе — дает возможность получать лаки. Однако ие всегда растворитель, оптимальный с точки зрения применения в лакокрасочных материалах, является оптимальным для процесса полимеризации. В этом случае полимер выделяют нз раствора тем или иным способом и поставляют в виде порошка или вновь растворяют, но уже в растворителе, пригодном для лакокрасочных материалрв.

Одним из наиболее важных превращений алкенов является реакция их полимеризации. Полимеризация - это присоединение молекул алкенов друг к другу с образованием полимеров. Инициатором полимеризации может быть источник радикалов, облучение, давление. В общем виде полимеризация этилена выглядит следующим образом:

Среди кислородсодержащих соединений, получаемых в промышленности основного органического и нефтехимического синтеза, сложные виниловые эфиры, наиболее важным из которых является винилацетат, занимают одно из первых мест. Широкое распространение в промышленности винилацетат нашел прежде всего в качестве мономера. Важнейшим свойством винилацетата выступает его способность к полимеризации. Полимеризация протекает по ионному механизму и катализируется кислотными агент тами. Винилацетат способен и к сополимеризации с теми мономерами, для которых характерна полимеризация, протекающая по свободно-радикальному механизму.

СВОБОДНОРАДИКАЛЬНАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ Кинетика цепных реакций полимеризации

Полимеризация представляет собой цепную реакцию, промежуточными соединениями в которой являются длинные цепные радикалы или ионы. В этой главе мы рассматриваем главным образом скорость образования этих промежуточных соединений, т. е. инициирование реакции, которое является ее решающей стадией. Глава подразделена на разделы согласно способам образования активных центров. Разумеется, необходимо обратить внимание и на другие элементарные акты, приводящие к росту или обрыву цепи. Взаимодействие между промежуточными соединениями определяет суммарную скорость полимеризации, распределение молекулярного веса полимера и время жизни растущих радикалов. Измерение этих величин в свою очередь дает абсолютные значения констант скорости, включая скорость инициирования.

Полимеризация протекает под действием свободных радикалов по месту двойной связи этилена с образованием этилен-радикалов , которые соединяются в виде цепей. Цепи тем длиннее, чем ниже температура полимеризации и чем больше продолжительность контакта.