Главная -> Словарь

Полиметиленовые углеводороды

Соединения, способные служить диспергентами в топ-ливах, найдены среди алкиламинов, нефтяных сульфо-натов щелочно-земельных металлов , жирных кислот, некоторых фосфорсодержащих соединений, наф-тенатов, фенолятов, полярных полимеров, содержащих азотистые основания, и др. . Указывается также на эффективность сукцинимидов , суль-фоната натрия, три-н-бутиламина, димера линолевой кислоты, бариевой соли бис-ге-грег-алкилфенолдисуль-фида и других соединений. Описано уже более 70 соединений, и список этот довольно быстро пополняется .

Теплота набухания зависит от природы полимера и растворителя. Она наибольшая при набухании в воде полимеров, содержащих большое -число полярных групп. При набухают неполярного полимера в неполярной жидкости тепловой 'эффект невелик.

Детально изучены вязкостно-уцругие свойства этих сополимеров; они существенно отличаются от свойств кристаллических полимеров или механических смесей гомополимеров . Динамические свойства оказались хорошими даже при низких температурах. Это доказывается тем, что минимальная эластичность до отскоку достигалась при температуре ниже —40° С. Гибкость молекулы возрастает с увеличением содержания этилена; это изменение сопровождается -снижением температуры минимальной эластичности.

1000 и выше для очень вязких полимеров, содержащих соответ-

моноалкенов, кроме полимеров, содержащих одну двойную связь,

углеводородных полимеров, содержащих сукцинангидридные группы,

Практическая ценность работы. Разработаны методики синтеза и очистки ряда ненасыщенных фталидов. Показана возможность получения полимерных материалов на их основе. Испытания полимеров, содержащих ненасыщенные фталиды, проведенные в Институте физики молекул и кристаллов Уфимского научного центра Российской академии наук, показали, что они могут быть использованы в качестве материалов для сенсорных датчиков по давлению.

не удается осуществить прямую статистическую сополимеризацию в связи с тем, что механизмы полимеризации этих мономеров существенно различны. Более определенных результатов удается достичь при синтезе .блоксополимеров по анионному механизму на основе «живых» полимеров в двухстадийном процессе или из полимеров, содержащих функциональные группы, способные к активации под действием анионных агентов. Это направление еще не вышло из стадии исследований, но может представить интерес, помимо отмеченных выше причин, как способ создания полимерных композиций непосредственно полимеризацией.

Среди различных способов получения полимеров, содержащих ароматические звенья в основной цепи, широко распространен и усиленно разрабатывается синтез полимеров по реакции Фриде-ля — Крафтса . Полимеры по этому способу образуются в результате поликонденсации хлорметилированных ароматических соединений в присутствии таких катализаторов, как А1С13, РеС13, SnQ4, ZnG2 и др. В общем виде это может быть представлено уравнением

Образование некоторого количества «гетерополимеров», т. е. полимеров, содержащих одну двойную связь на молекулу, масса которой не является кратной' молекулярной массе мономера , объясняется ^-разрывом полимера более высокой молекулярной массы, полученного в результате изомеризации. В концентрированной фосфорной кислоте активные частицы являются протонированными эфирами полимерной фосфорной кислоты.

На стабильности растворов могут существенно сказаться и условия растворения полимера — наличие нагрева и перемешивания. В процессе растворения при нагревании полимеров, содержащих ограниченно растворимые фракции , последние могут перейти в раствор, который при охлаждении оказывается на границе совместимости и в котором ограниченно растворимые фракции присутствуют в виде дисперсной фазы. Наличие дисперсной фазы создает зависимость свойств системы от режима перемешивания, поскольку механическое воздействие может оказывать влияние на размеры, форму и структуру нерастворенных агрегатов и надмолекулярных образований.

В высших фракциях нефти могут присутствовать моноциклические полиметиленовые углеводороды с 28 атомами углерода в цепи . При близких молекулярных массах и одинаковой температуре перегонки тяжелые нефти показывают более высокую цикличность циклоалканов, чем легкие. Исследованиями Россини в нефти Попка-Сити найдены сложные цикло-алканы с боковыми алкановыми цепями. Преобладали углеводороды с двумя и тремя циклами . В экстрактах найдены различные гибридные углеводороды с двумя, тремя и до гяти циклов, из которых часть принадлежала к циклоалканам и часть —к сложному аромати* ческому ряду с различным числом радикалов. Данные о гибридных циклоалкано-аренах приведены :з гл. 8.

нафтены, цикланы. СпНзя-2—дициклопарафины, бициклические полиметиленовые углеводороды

СяНзя—4 — трициклопарафины, трициклические полиметиленовые углеводороды

Нафтеновые углеводороды. В 1880-х гг. Марковников и Оглоб-лин показали наличие в бакинской нефти углеводородов циклического строения ряда СпН2п. Ими были открыты циклопентан, циклогексан, метилциклопентан и другие гомологи без расшифровки строения до Cis включительно. Эти полиметиленовые углеводороды, или циклопарафины, а по современной номенклатуре цикланы, и были Марковниковым названы нафтенами. В дальнейшем под нафтеновыми углеводородами стали понимать не только моноциклические, но и полициклические полиметиленовые углеводороды нефтяного происхождения.

условиях . Изомеризация чисто термическим путем изучена еще плохо. Легче протекает изомеризация в контакте с некоторыми катализаторами . При термическом распаде нормальных метановых углеводородов образуются олефины нормального строения, главным образом 1-олефины, и тоже неразветиленные метановые молекулы меньшего молекулярного веса. Неоднократно наблюдалось образование ароматических углеводородов в небольших количествах, вероятно путем прямой циклизации, по Б. Л. Молдавскому. При температурах порядка 750° выход ароматических углеводородов заметно возрастает, может быть за счет конденсации дивинила с олефинами . Эта реакция протекает, по-видимому, не через промежуточное образование из олефинов полиметиленовых углеводородов с последующей дегидрогенизацией, потому что, во-первых, олефины дают небольшой выход ароматических углеводородов, и, во-вторых, потому, что полиметиленовые углеводороды при этой реакции не образуются вовсе. Схему ароматизации изображают уравнением:

ПОЛИМЕТИЛЕНОВЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ § 17. Общее содержание в нефти

Полиметиленовые углеводороды содержат замкнутую цепь из групп СН2 и поэтому, несмотря на формулу СпН2п, отвечающую олефинам, имеют насыщенный характер. Замкнутая цепь может содержать от трех до гораздо большего числа метиленовых групп, образуя неравноценные но устойчивости циклические системы. Терминология нолиметиленовых углеводородов не приобрела общепринятого характера, один и тот же углеводород называется разными авторами различно. Так например, гекса-метилен, имеющий шестичлонный цикл, может быть назван также циклогексаном, гексагидробензолом и гексанафтеном. В последнее время предложено еще называть нолиметиленовые углеводороды цикланами , и для отнесения к тому или иному классу соединений этой большой группы, добавляется слово, обозначающее число углеродных атомов в цикле. Например, гексациклан и его изомер метилпен-тациклан.

Предложенный В. В. Марковниковым термин нафтенов постепенно выходит из употребления, так как не характеризует цикла. Обычно этот термин удобен в тех случаях, когда речь идет вообще о классах углеводородов и когда вопрос о структуре ядра приобретает второстепенное значение, особенно в случае отсутствия данных об этой структуре. Так например, в групповом анализе нефти речь идет о нафтенах, в понятие о которых включаются и полинафтены, т. е. полициклические полиметиленовые углеводороды.

на открытие в нефти семичленного полиметилена, точно, впрочем, не доказанного. Высшие фракции нефти содержат также бици-клические и трициклические полиметиленовые углеводороды различного строения главным образом такие, в которых оба цикла имеют два общих углеродных атома . Кроме того, в нефти найдены углеводороды, представляющие собой различные комбинации пяти- и жестичленных циклов, часто содержащие также ароматический цикл.

Удельный вес полиметиленовых углеводородов зависит дл одноименных фракций от типа нефти. Легкие нефти содержат полиметиленовые углеводороды с более низким удельным весом.

По всем физическим свойствам полиметиленовые углеводороды близки к метановым; удельные веса приблизительно являются средними между метановыми и ароматическими углеводородами, температуры плавления для всех низших членов лежат очень низко. Параметр рефракции для моноциклических и полициклических полиметиленов следующий: