Главная -> Словарь

Полностью подавляют

Полученные в наших исследованиях результаты отчетливо показывают, что с повышением полярности растворителей понижается степень ассоциации асфальтенов и смол в растворах. Так, в растворах смол в таком сильно полярном растворителе, как нитробензол, ассоциация практически полностью подавляется, если концентрация смолы в растворе не превышает 3,5%. Отрицательно влияет на ассоциацию асфальтенов и смол в растворах и повышение температуры.

С. Хиншельвуд **** установил, что различные ингибиторы оказывают одинаковое результирующее тормозящее действие при крекинге; причем эта предельно заторможенная скорость распада постоянна для данного углеводорода, независимо от характера ингибитора. Основываясь на этом факте, Хиншельвуд предположил, что до известной глубины превращения крекинг идет по цепному механизму, после чего цепная реакция полностью подавляется, и происходит молекулярный распад. Мнение Хиншельвуда о смешанном механизме крекинга разделяют некоторые исследователи.

Каталитическое алкшшрование парафинов олефипами практически проходит при комнатной температуре, если олефпп вводят в реакцию с большим избытком парафина в присутствии концентрированной сорной кислоты, безводного фтористого водорода или безводного хлористого алюминия. Уже в этих условиях олефппы могут полпмеризоваться. Однако вследствие большого избытка парафина последняя реакция почти полностью подавляется. Кроме различий в рабочих температурах п давлении, между термическим и каталитическими методами алкилировапия имеются п другие существенные различия, которые позже будут описаны подробнее.

Если катализатором гидрирования служит металлический кобальт, из продуктов реакции следует как можно более полно удалить окись углерода, тормозящую восстановление альдегида в спирт. Этим обстоятельством объясняется также то, что гидрирование двойной связи олефииа, которое могло бы протекать как побочная реакция при гидроформилировапии, практически не наблюдается. Это хороню известное отравляющее действие •окиси углерода, аналогичное действию сероводорода, .объясняется предпочтительной адсорбцией окиси углерода активными центрами гетерогенного •катализатора. Тем не менее в продуктах гидроформилировапия при определенных условиях содержится вес; же значительное количество спирта. Его появление не может быть вызвано побочной реакцией восстановления образующегося альдегида, катализируемого металлическим кобальтом, поскольку эта реакция полностью подавляется окисью углерода, присутствующей в газе.

Что касается структуры продуктов алкилирования, то следует учесть, что не всегда образуется ожидаемое соединение, так как катализатор может вызвать и реакцию изомеризации. Так, согласно результатам исследований Ипатьева и его сотрудников происходит изомеризация алкильной группы при алкилировапии олефипами или спиртами в присутствии серной кислоты. Напротив, при использовании хлористого алюминия как алкили-•jyiomero агента реакция изомеризации полностью подавляется.

Коллоидальный никель, являющийся катализатором реакции замещения, одновременно способствует и реакции изомеризации двойной связи. Это его способность полностью подавляется добавкой углеводородов ряда ацетилена, что обеспечивает получение олефинов-1 , совершенно не содержащих изомеров.

Пропилен присоединяет хлор очень легко при всех температурах вплоть до 300°, в результате чего образуется 1,2-дихлорпропан. Однако при дальнейшем повышении температуры становится заметной реакция замещения. При достаточно высокой температуре присоединение хлора полностью подавляется и основным продуктом реакции является хлористый аллил.

Полученные и наших исследованиях результаты отчетливо показывают, что с повышением полярности растворителей понижается степень ассоциации асфальтепов и смол в растворах. Так, например, в растворах смол в таком сильно полярном растворителе, как нитробензол, ассоциация практически полностью подавляется, если концентрация смолы в растворе не превышает 3,5%. Отрицательно влияет на ассоциацию асфальте по» и смол в растворах и повышение температуры.

В сточной воде плотностью 1,085 кг/м3, рН = 6,75, содержащей 0,13 кг/м3 HjS, 0,0008 кг/м3 С2, 103 клеток/мл сульфатвосстанавливающих и 10 клеток/мл тионовых бактерий, непрерывная дозировка ингибитора-бактерицида Дон-52 в количестве 0,05—0,1 кг/м3 обеспечивает эффективность защиты 82—98%. При дозировке 0,4 кг/м3 этого ингибитора-бактерицида полностью подавляется жизнедеятельность СВБ.

100-500 мг/л. При этом полностью подавляется рост

рых случаях н полностью подавляется.

Сульфоокислению подвергаются только насыщенные углеводороды. Олефины и ароматические углеводороды не только не вступают в эту реакцию, но даже тормозят или полностью подавляют сульфоокиеление

Более перспективным представляется применение ЯМР па-ядрах 13С. До недавнего времени такая возможность ограничивалась низкой чувствительностью данного варианта ЯМР. Последние-же достижения в импульсной технике ЯМР полностью изменили^ роль спектров углерода-13. В экспериментах на ЯМР 13С с Фурье-преобразованием практически полностью подавляют спиновые системы водорода и углерода-13. При этом возникает линейчатый спектр углерода-13 с хорошим отношением сигнал/шум. Полосы ароматического углерода хорошо отделены от полос углерода насыщенных групп. По спектрам достаточно точно можно оценить

Сульфоокислению подвергаются только нормальные алканы, содержащие более 10 углеродных атомов в молекуле. Алкены и арены не только не вступают в эту реакцию, но даже тормозят ее или полностью подавляют.

При обычном способе гетерогенного каталитического гидрирования альдегида после гидроформилнроиания, когда катализатором служит металлический кобальт, введенный как таковой или образовавшийся при разложении карбонила кобальта, сернистые соединения почти полностью подавляют реакции). Поэтому исходные олефипы нужно подвергать сероочистке. Гидроформилированию, которое является гомогенно-каталитической реакцией, сернистые соединения не метают.

При получении спиртов оксосинтезом в сырье должны отсутствовать сернистые соединения, а для синтеза альдегидов требуется добавка серу-содержащих веществ, которые полностью подавляют образование спиртов .

Мы нашли, что в присутствии каталитических количеств ZrCl4 ТИБА уже при комнатной температуре за 40 минут в углеводородных растворителях реагирует с 2-моно- и 2,2-дизамещенными 1,3-диоксоланами 1-3 с образованием смеси алюминатов - продуктов восстановительного расщепления 4-6 и восстановительного алкилирования 7-9, дающих после гидролиза оксиэфиры 10-15, суммарный выход которых составляет не менее 70%. Оптимальным является использование двойного избытка ТИБА по отношению к циклическому ацеталю, при эквимолярном соотношении выход продуктов реакции снижается, а увеличение избытка АОС до четырехкратного не приводит к росту выхода продуктов реакции. Эфирные растворители полностью подавляют данный процесс.

Каталитические яды частично или полностью подавляют активность катализаторов. Механизм действия каталитических ядов сводится к хемосорбции их молекул на активных центрах катализатора или химическому взаимодействию другого типа. Действие их, как правило, весьма специфично. Яды, отравляющие одни катализаторы, инертны по отношению к другим.

Установлено, что оптимальные составы полностью подавляют жизнедеятельность СВБ в средах .содержащих 10* - Ю7 кл/мл.

Сульфоокислению подвергаются только нормальные алканы, содержащие более 10 углеродных атомов в молекуле. Алкены и арены не только не вступают в эту реакцию, но даже тормозят ее или полностью подавляют.

Установлено, что оптимальные составы полностью подавляют жизнедеятельность СВБ в средах .содержащих 10* - Ю7 кл/мл.

С промышленной точки зрения сульфоокисление' представляет интерес как способ получения моющих веществ из парафинов с длиной углеродной цепочки Сю—^Сго- Сульфоокислению подвергают насыщенные углеводороды. Олефины и ароматиче-окие должны быть удалены, так как они тормозят или полностью подавляют сульфоокисление парафинов, даже если присутствуют в небольшом количестве. Обычно сырье предварительно гидрируют.