Главная -> Словарь

Положения равновесия

Консистенция выводимой из центрифуги суспензии петрола-тума и отбор ее от раствора сырья регулируются изменением положения относительно оси центрифуги передвижных выводных петролатумных сопел. Чем больше выводить из центрифуги суспензии петролатума и чем более жидкой она будет, тем больше останется масла в петролатуме, а следовательно, тем ниже будет отбор масла от потенциала на данной ступени центрифугирования. Производительность центрифуг и вывод суспензии петролатума регулируются в зависимости от состояния выходящего из центрифуги раствора масла, который должен быть совершенно прозрачным и не содержать взвеси петролатума. При этом производительность центрифуги стремятся держать максимальной, а вывод суспензии петролатума минимальным. При появлении в растворе масла мути вследствие неполноты отделения от нее парафиновой взвеси необходимо либо снизить производительность центрифуги, либо увеличить вывод из нее суспензии петролатума.

Соотношение цис- и транс-изомеров в продуктах гидрирования зависит от строения алкильных групп в исходной молекуле, их положения относительно друг друга и двойной связи, от природы катализатора, давления водорода, а если гидрирование проходит в жидкой фазе, то и от природы растворителя и рН среды. Возможность оценить соотношение продуктов цис- и транс-присоединений водорода к циклоалкенам дает надежду более детально разобраться в механизме гидрирования. Эта реакция является одним из наиболее типичных примеров использования стереохимического подхода для более глубокого изучения механизма гетерогенно-каталитиче-ских реакций.

Изомеризация диметилциклогексанов при контакте с серной кислотой протекает в результате миграции метильных групп . Изменение положения относительно плоскости с образованием геометрических изомеров протекает" быстро; значительно медленнее происходит миграция метильных групп по кольцу. Схема 5 показывает экспериментально определенные соотношения между различными изомерами, полученные в присутствии 99,8%-ной серной кислоты при 25°. Цифры представляют ско

При гидрировании З-грег-бутил-2-метилциклогексена на скелетном никеле выход цис-формы составил 93— 94%, а в случае 2-грег-бутил-З-метилциклогексена— только 6—13%. Считают , что изомерный состав продуктов реакции и смещение положения равновесия между а- и л-адсорбированными формами в сторону а-форм определяется одними и теми же факторами: 1) стерическим взаимодействием катализатора с ал-лильной группировкой и 2) торсионным угловым напряжением, возникающим при взаимодействии аллильной

Основой теории молекулярных колебаний является волновое уравнение Шредингера для гармонического осциллятора, которое подробно рассматривается в любом учебнике по квантовой механике. Простейшая модель гармонического осциллятора состоит из двух масс пг^ и mz, соединенных невесомой пружиной, которая моделирует возвращающую силу, пропорциональную отклонению расстояния между массами от положения равновесия. Это может быть выражено уравнением

тде АгАВ и Агвс — отклонения длин связей АВ и ВС от положения равновесия; AQ —- отклонение величины угла между этими связами от положения равновесия; k — соответствующие силовые постоянные, опреде-.ляющие силы стремящиеся уменьшить эти изменения.

Любая молекула состоит из двух или более атомов, связанных между собой различными электрическими силами. Атомы в свою очередь могут рассматриваться как сочетание ядер и электронов. Хорошо известно, что молекулы но являются жесткими структурами, т. е. в них существуют колебания атомов друг относительно друга около некоторого положения равновесия. Эти колебания могут происходить параллельно направлению валентной силы, связывающей два атома, в результате чего изменяется расстояние между ними. Такие колебания называются колебаниями валентного типа. Колебания атомов в многоатомной молекуле в направлении, перпендикулярном к направлению валентной силы, вызывают изменения валентного угла. Такие колебания принадлежат к деформационному типу. Существуют также вибрационные частоты, возникающие в результате сложного движения, влияющего на первоначальный скелет молекулы или на часть этого скелета. Они могут включать как валентные, так и деформационные колебания.

Положения равновесия этого уравнения соответствуют средним значениям стационарных решений задачи . Поэтому, если при некотором наборе значений параметров * положение равновесия 0Х скачком перейдет в положение равновесия 02 ^ Gj, следовательно, система скачком переходит в высокотемпературный режим, что соответствует тепловому взрыву системы.

Разберем сначала случай, когда а = 1, Ф = Ф1 . Положения равновесия уравнения являются абсциссами точек пересечения графиков zx = Ф и z2 = б . Из рис. V-5 видно, что уравнение имеет одно, два или три положения равновесия, в зависимости от значения параметра б, причем первое положение равновесия Q^ всегда устойчиво, а второе — 92 ^Q1 — неустойчиво/

При вариации энергий в теореме Клапейрона следует брать не возможные, а действительные отклонения системы от данного положения равновесия. При этом новое положение также является положением равновесия с новыми значениями перемещений и сил. Следовательно, здесь вариации усилий и перемещений зависят одна от другой. Они связаны в линейном теле законом Гука.

Из того обстоятельства, что каталитическое; действие не связано с изменением свободной энергии катализатора, однозначно вытекает невозможность смещения положения равновесия химической реакции под воздействием катализаторов. Следовательно, вблизи состояния равновесия катализаторы должны в равной степени ускорять как прямую, так и обратную реакции. При удалении от состояния равновесия это условие может и не выполняться.

Постоянное совершенствование весоизмерительной техники диктуется не только повышением требуемой точности измерений при учетных операциях, но и 'необходимостью совершенствования всех метрологических характеристик весов. Важнейшими метрологическими характеристиками весов являются: пределы взвешивания, чувствительность , погрешность измерений, размах показаний, стабильность нулевого показания и т. д. Контроль метрологических характеристик весов, проводится при государственных и ведомственных поверочных испытаниях, а также ори плановых поверках и после1 пыпуска весов из ремонта.

Поверка лабораторных весов проводится в соответствии с требованиями ГОСТ 8.520—84 «ГСП Весы лабораторные образцовые и общего назначения. Методика поверки». Поверка весов начинается с внешнего осмотра и опробирования, проверки работы, отдельных 'Механизмов весов, аррентирующего и изолирующего устройств, тарирующего устройства и т. д. Затем определяют метрологические характеристики весов, цен) деления, погрешность вследствие неравноплечности коромысла, среднее квадратическое отклонение показаний весов, смешение' положения равновесия весов, погрешность взвешивания по шкале огсчйтного устройства или в диапазоне автоматического уравновешивания весов, погрешность, обусловленную расположением груза на чашке и др.

Наиболее последовательно модель строения жидкости развита Я. И. Френкелем и Г. Эйрингом . Их «дырочная» модель основывается на допущении существования в жидкости свободных полостей . Размеры полости таковы, что молекула может внедриться в них. Близость по значению кинетической и потенциальной энергий обусловливает возможность молекуле «перескакивать» в расположенные по соседству «дырки». Положения равновесия не абсолютно неизменны как в твердом теле, а имеют временной характер. Молекула колеблется вблизи положения равновесия в течение некоторого времени т, затем она перескакивает в новое положение равновесия, находящееся на расстоянии порядка межмолекулярных расстояний. Появляется характерное время «перескока» т, сопоставимое с периодом колебаний вблизи положения равновесия TO. В энергетическом отношении такие молекулы находятся в потенциальных ямах и отделены от другого возможного положения равновесия энергетическим барьером. За счет того, что какая-либо молекула будет обладать достаточной энергией, она может перескакивать в находящиеся рядом «дырки», занимая новое положение равновесия. Одновременно происходит скачок «дырки» с созданием возможности перескока другим молекулам жидкости. Число возможных скачков определяется числом «дырок» и высотой энергетического барьера, преодолеваемого молекулой при перескоке из одного положения в другое.