Главная -> Словарь

Положение заместителя

1. Поток кислородсодержащего газа через слой катализатора является потоком идеального вытеснения. Это положение справедливо для большинства промышленных реакторов и позволяет существенно упростить математическую модель .

Это положение справедливо и для нефтяного кокса. При преимущественном росте плоскостных углеродных сеток возрастают его металлические свойства,4 которые выражаются в увеличении плотности и электропроводности. При этом следует ожидать наименьших характерных для полупроводников значений термоэлектродвижущей силы и минимального уменьшения удельного электросопротивления при нагревании.

Такая закономерность наблюдается для каждого гомологического ряда. Например, из парафиновых углеводородов наиболее термоустойчивы простейшие низкомолекулярные соединения: метан и этан. Метан начинает разлагаться при температуре выше 900°. Высокомолекулярные твердые парафины крекируются в весьма мягких условиях. Это положение справедливо и для нефтяного сырья, представляющего собой сложную смесь углеводородов различных классов и различного молекулярного веса. Легче всего разлагаются при нагревании тяжелые нефтяные остатки, например мазут, гудрон, значительно труднее — соляровые фракции, еще труднее — керосиновые и т. д. Наиболее устойчивы при высоких температурах газы.

измерения других величин; а, Ь, с - величины, значения которых определяются измерениями. Погрешности косвенных измерений величины Q зависят от погрешностей измерений величин а, Ь, с, ... Это положение справедливо для случайных и систематических погрешностей.

Ф. Д. Россини, Б. Дж. Мэйр и А. Дж. Стрейф указывают, что снижение • адсорбируемости на силикагеле в убывающем порядке показывают следующие компоненты нефти : а) бициклические или лолициклические ароматические углеводороды; б) моноциклические ароматические углеводороды; в) нафтены и парафины. При этом вещества классов «а» и «б» адсорбируются значительно прочнее, чем «в». Адсорбируемость н-алкильной группы уменьшается • с увеличением числа углеродных атомов. Это положение справедливо и тогда, когда алкильная группа присоединена к фенильному, циклогексильному или разветвленному алкильному радикалу. Ал кил замещенный циклогексан адсорбируется менее прочно, чем замещенный циклопентан с одинаковой алкильной цепью. Последнее подтверждает более ранние выводы Хиршлера и Амона . Преимущественная адсорбция на силикагеле ароматических и олефинов из смесей с насыщенными углеводородами, по А. В. Киселеву и Ю. А. Эльтекову, связана с проявлением их основных свойств . Авторы указывают, что адсорбция замещенных ароматических углеводородов представляет результат сочетания благоприятствующего адсорбции действия наведенного дипольного момента и усиления основных свойств ядра и ослабляющего адсорбцию действия самих алифатических заместителей.

Это положение справедливо и для нефтяного кокса. При преимущественном росте плоскостных углерод-' ных сеток возрастают его металлические свойства, которые выражаются в увеличении плотности и электропроводности. При этом следует ожидать наименьших характерных для полупроводников значений термоэлектродвижущей силы и минимального уменьшения удельного электросопротивления при нагревании.

Вот почему сланцы можно назвать топливом, обладающим одновременно большим и малым запасом тепла. Первое положение справедливо по отношению к органической массе топлива, а второе — по отношению ко всему топливу, содержащему очень высокий процент балласта. Суммарное содержание балласта — минеральной массы и воды —• в сланцах вдвое и даже втрое превышает содержание органической массы.

где под «азо-олефин» и «ызо-алкил» следует понимать RaC = CH2 или R2CHCHZ. Правда, это положение справедливо с определенными ограничениями: если бы в реакции участвовали олефины, указанные в начале и в конце табл. 4, то константа имела бы другую величину.

В случае же алкенов кратная связь, хотя в известных пределах и передвигающаяся по углеродной цепи, является все же в значительной степени фиксированной. О'собенно это положение справедливо для непредельных углеводородов, уже имеющих боковую метильную группу. Этим, по-видимому, и объясняется большая легкость образования диметил-замещенных алканов у насыщенных углеводородов, так как возникновение реакционного центра у молекулы разветвленного алкана имеет практически те же возможности, что и возникновение реакционного центр.а у нормального алкана. Понятно, что в случае изомеризации алкенов реакционный центр ограничивается небольшим числом углеродных атомов, так или иначе примыкающих к кратной связи.

Хотя практически при всех системах крекинг-процесса образуется значительное количество постоянного газа , выход и состав полученного таким образом газа зависит от целого ряда факторов, как то: от типа установки, от условий работы, а особенно — от температуры и от длительности нагревания. Природа исходного сырья как будто не оказывает значительного влияния ни на выход, ни на состав постоянных газов. Это положение справедливо, особенно—в случае применения высокотемпературного или парофазного-крекинга, при котором оказалось, что такое различное сырье, как пенсильванский газойль и сырые сланцевые масла дают в результате крекинга газ одинакового состава.

3. При наличии нескольких коротких цепей заместителей свойства лучше, чем у нафтена с одной длинной цепью, содержащей столько же углеродных атомов. Положение заместителя в алкил-нафтене заметной роли не играет.

Рис. 17. Относительное распределение мономе-тилалканов с различным положением метильного заместителя в равновесных смесях углеводородов состава С12, С15 и С1в.

На оси абсцисс указано положение заместителя.

Однако прежде чем перейти к рассмотрению этих данных, коротко остановимся на использованной в настоящей работе номенклатуре этих соединений. В любом монозамещенном бицикло-нонане возможно существование геометрических изомеров, различающихся как пространственным расположением замещающей группы, так и типом сочленения колец. Поэтому первое обозначение будет в дальнейшем указывать на пространственное расположение заместителя, второе же —на порядок сочленения колец . ^

* Можно также определять относительную ор иентацпю замещающего радикала и ангулярного атома водорода. Понятно, что одинаковая ориентация в данном случае определяет транс-положение заместителя.

24 6 8 10 Положение заместителя

3579 Положение заместителя

Положение заместителя

/ 2 3 Ь ,5 6 7 8 9 10 If Положение заместителя в цепи

Заместитель Положение заместителя в углеродной цепи Свойства изомеров

При введении метильной группы в молекулу холантрена ее канцерогенность сильно повышается. На той же конденсированной ароматической структуре было изучено влияние на канцерогенную активность величины алкильного заместителя . Положение заместителя во всех случаях оста-