Главная -> Словарь

Параметров растворимости

Характеризовать какую-либо фракцию законом распределения достаточно просто. Однако при расчете химических процессов, в которых участвует эта фракция, возникает проблема связи параметров распределения с кинетическими и термодинамическими параметрами процесса, а также с соответствующими параметрами продуктов. Поэтому применение закона распределения для расчета химических процессов нефтепереработки пока ограничено процессами гидрокрекинга . Для характеристики нефтяной фракции можно пользоваться не только нормальным законом распределения, но и более сложными уравнениями, в которых участвует большее число параметров.

Как видно из таблицы, значения СКО для различных типов ТПР несколько отличаются. Интересно определить значение СКО для всех типов ТПР, которое можно было бы принять за генеральное СКО всей совокупности ТПР - а и по которому можно контролировать ТПР при поверке. Значение СКО, вычисленное для совокупности рассмотренных ТПР по 115 поверкам , составляет 0,016 %. Анализ протоколов поверок показывает, что СКО всех других типов ТПР также имеют такой же порядок. Поэтому за предел допускаемого СКО случайной погрешности всех типов ТПР можно принять полученное значение с некоторым, например, 20 % запасом, то есть а = 0,016-1,2 = 0,02 %. Но поскольку оценки параметров распределения определяются по ограниченной выборке экспериментальных данных, на практике для определения границ случайной погрешности пользуются распределением Стьюдента, которое дает хотя и приближенные, но достаточно точные результаты, то есть 5 = ?«'§, где ta - квантиль распределения Стьюдента.

Известно,что электронные спектры индивидуальных веществ в видимой области дискретны и описываются гауссовским распределением оптической плотности по длинам волн. Дискретность спектров обусловлена дискретностью энергетических уровней в молекулах 1Г , ff* и п типов ?1 J . Нефтяные дисперсные системы ,как известно, поликомпонентны по массе и составу. Это обусловливает сплошной характер поглощения в видимой области. Из работ З.Ф.Кузьминой выяснилось, что электронные спектры поглощения несут важную информацию о технологических характеристиках нефтяного сырья-напри-мер, в работе С 2 1 показано,что оптическая плотность спектров поглощения в области 400-435 нм коррелирует с коксообразующей способностью НДС и различных групповых компоненттв и может служить характеристикой технологичности сырья в процессах термокрекинга и коксования. Нами проведена статистическая обработка 50 спектров различных НДС* и групповых компонентов в области 300-800 нм. Обработка проводилась на ЭВМ методом наименьших квадратов. Обнаружено, что распределение оптической плотности по длинам волн описывается распределением Пуассона с точностью до 10$ для всех НДС и групповых компонентов без исключения Г 3 Ц. Отдельные значения параметров распределения приведены в табл.1. Пуассоновская функция распределения оптической плотности имеет вид:

В данной работе для вычисления интеграла использовался метод Симпсона, для решения уравнения метод Ньютона. В табл. I приведены примеры решения уравнения для различных параметров распределения Гаусса.

Примеры решения уравнения для различных параметров распределения Гаусса

параметров распределения только иа основании числекннг значение

В данной работе для вычисления интеграла использовался метод Симпсона, для решения уравнения метод Ньютона. В табл. I приведены примеры решения уравнения для различных параметров распределения Гаусса.

Примеры решения уравнения " для различных параметров распределения Гаусса

Известно,что электронные спектры индивидуальных веществ в видимой области дискретны и описываются гауссовским распределением оптической плотности по длинам волн. Дискретность спектров обусловлена дискретностью энергетических уровней в молекулах 1Г , ff* и п типов ? IJ . Нефтяные дисперсные системы ,как известно, поликомпонентны по массе и составу. Это обусловливает сплошной характер поглощения в видимой области. Из работ З.Ф.Кузьминой выяснилось, что электронные спектры поглощения несут важную информацию о технологических характеристиках нефтяного сырья-напри-мер, в работеL 2 J показано,что оптическая плотность спектров поглощения в области 400-435 нм коррелирует с коксообразующей способностью НДС и различных групповых компоненттв и может служить характеристикой технологичности сырья в процессах термокрекинга-и коксования. Нами проведена статистическая обработка 50 спектров различных НДС* и групповых компонентов в области 300-800 нм. Обработка проводилась на ЭВМ методом наименьших квадратов. Обнаружено, что распределение оптической плотности по длинам волн описывается распределением Пуассона с точностью до 10$ для всех НДС и групповых компонентов без исключения . Отдельные значения параметров распределения приведены в табл.1. Пуассоновская функция распределения оптической плотности имеет вид:

Изменение ситового состава влечет за собой соответствующее изменение параметров распределения. Так как гранулометрический состав определяется факторами, действующими при измельчении угля, этими же факторами определяется и значение параметров уравнения характеристики крупности. Значение параметров распределения зависит от характеристики пласта, длины лавы, конструктивных параметров и режимов работы выемочных машин, типо,в транспортных устройств и длины пути транспортирования, количества и геометрических параметров перегрузочных устройств и бункеров, физико-механических свойств угля. В работе впервые был сделан важный в методическом отношении вывод о том, что принципиально возможны учет всех основных факторов, определяющих значение параметров уравнения характеристики крупности, и создание на этой основе метода прогнозирования ситового состава угля.

Рис. 21. Характер изменения параметров распределения при измельчении, угля

Расчет параметров растворимости усложняется, если в растворе присутствуют полярные молекулы, так как при этом увеличивается степень отклонения от идеальности. Степень нсиде-алыюсти различных углеводородов изменяется следующим образом : алка-ныциклоалканыалкилбензолыалкилнафталины. В такой же последовательности возрастают значения энергий взаимодействия и параметров растворимости.

Степень неидеальности систем, включающих полярный растворитель и углеводороды различных гомологических рядов , изменяется, как правило, в следующем ряду углеводородов : алка-ны циклоалканы ж алкены алкадиены алкины ал-килбензолы алкилнафталины. В этой же последовательности при переходе от алканов к аренам возрастают значения силовых полей и параметров растворимости молекул углеводородов, а также силы притяжения к молекулам полярных растворителей.

Исключение представляют насыщенные полифторсодержащие соединения, отличающиеся от обычных полярных растворителей тем, что значения параметров растворимости их молекул ниже по сравнению как с аренами, так и с насыщенными углеводородами. Поэтому в соответствии с правилом растворимости Гиль-дебранда — Семенченко степень неидеальности углеводородов в перфторалифатических растворителях изменяется в ряду, противоположном указанному выше. Не случайно в работе выделена ректификация^ в присутствии фторорганичееких соединений как особый метод разделения углеводородов: в присутствии этих соединений отгоняются в виде азеотропных смесей преимущественно арены.

Установлены корреляционные зависимости селективности с величинами-эффективных дипольных моментов, диэлектрических постоянных, полярных параметров растворимости растворителей ., Проведены исследования влияния строения молекул экстра-гентов на их селективность и растворяющую способность по отношению к углеводородам. Предложена методика сравнения эффективности экстрагентов по результатам одноступенчатых экстракций при постоянных соотношениях экстрагентов к сырью, но различных температурах . Более эффективным считается растворитель, обеспечивающий при одинаковом выходе экстракта более высокий коэффициент разделения.

В этой же последовательности при переходе от алканов к аренам возрастают значения силовых полей и параметров растворимости молекул углеводородов, а также силы притяжения к молекулам полярных растворителей.

Исключение составляют насыщенные полифторсодержащие соединения, отличающиеся от обычных полярных растворителей тем, что значения параметров растворимости их молекул ниже по сравнению как с аренами, так и насыщенными углеводородами.

Оценка параметров растворимости полимеров...... 10

Оценка параметров растворимости полимеров...... 10

Если до недавних пор подбор оптимального состава растворителей осуществлялся в основном эмпирическим путем, то в последнее время все чаще используют объективные критерии оценки качества растворителей. Примером такого подхода является концепция параметров растворимости, которую можно использовать для подбора летучей части рецептур лакокрасочных материалов, обезжиривающих составов и смывок расчетным путем.

Из этого следует, что чем ближе значения параметров растворимости, тем лучше происходит смешение компонентов. Величина 2 = р называется параметром совместимости, так как, определяя значение ДЯ, она указывает на сродство смешиваемых компонентов.

В настоящее время трехмерная концепция параметров растворимости является наиболее распространенной теорией, которая удобна для практического использования.