Главная -> Словарь

Положительный результат

В случае метилзамещенных аренов отщепление карбкатиона энергетически затруднено, поэтому в основном протекают реакции диспропорцпонирования и изомеризации по положению заместителей :

Арены. Незамещенные соединения в условиях процесса риформинга устойчивы. Алкилированные арены подвергаются изомеризации по положению заместителей, диспэопорционированию и де-алкилированию.

Алкилзамещенные циклоалканы подвергаются изомеризации по положению заместителей, гидрокречингу длинных алифатических боковых цепей и в небольшой мере разрыву кольца с образованием алканов Сз—Cg.

На катализаторах с высокой кислотной активностью реакции аренов значительно многообразнее и сложнее, чем на гидрирующих катализаторах. Метил- и этилбензолы подвергаются в основном изомеризации по положению заместителей и диспропорцио-нированию:

Твердые углеводороды нефтяных фракций, так же как и жидкие, представляют собой сложную смесь парафиновых углеводородов нормального строения разной молекулярной массы; изопа-рафиновых, различающихся по числу атомов углерода в молекуле, степени разветвленное™ и положению заместителей; нафтеновых, ароматических и нафтено-ароматических с разным числом колец и длинными боковыми цепями, как нормального, так и изострое-ния. Температура плавления твердых углеводородов зависит от структуры их молекул, что видно на примере трех типов углеводородов с одинаковым числом атомов углерода в молекуле , но с разными структурой и положением заместителя. Так, наиболее резко температура плавления углеводородов снижается при перемещении заместителя от первого атома углерода в цепи w-алкана ко второму. При дальнейшем перемещении заместителя к центру молекулы температура плавления продолжает снижаться, причем насыщенные заместители оказывают более сильное влияние на снижение температуры плавления углеводорода, чем фенильные радикалы.

Незамещенные ароматические углеводороды в процессе каталитического риформинга устойчивы. Ме-тилзамещенные подвергаются деалкилиро-ванию или изомеризации по положению заместителей.

Незамещенные соединения ароматических углеводородов в условиях процесса риформинга устойчивы. Алкилированные арены подвергаются изомеризации по положению заместителей, диспропорционированию и деалкилированшо.

диспропорционированию или изомеризации по положению заместителей.

и изомеризации по положению заместителей

1. Изомеризация по положению заместителей :

Превращения аренов. Незамещенные соединения в условиях процесса риформинга устойчивы. Метилзамсщенные арены подвергаются диспропорционированию или изомеризации по положению заместителей. По современным представлениям, изомеризация ксилолов протекает через образование карбкатионов, обусловленное деформацией я-электронного

Проведение окисления до небольшой степени превращения и поддержание низкой температуры процесса в результате применения соответствующих катализаторов, дает положительный результат, который отчетливо проявляется в том, что содержание веществ более высокой степени окисления, не растворимых в петролейном эфире и непригодных для производства мыла, сильно снижается.

Из всех случаев только вариант с плотно обваренными торцами и отверстиями с двух сторон дал положительный результат. Один из комплектов обечаек был изготовлен с обваренными торцами, без отверстий-по концам. После предварительного деформирования обечайки подвергли закалке. В результате расширения воздуха и газов между обечайками в отдельных местах произошли 116

Большая часть рассмотренных противоокислительных присадок достаточно эффективна при относительно невысоких температурах . Уже при 175—180 °С такие присадки как ионол оказываются малоэффективными, и для достижения необходимого эффекта требуется применять их в больших количествах . Следует также отметить, что и повышенная концентрация ионола, давшая в лабораторных условиях будто бы положительный результат, в практических условиях часто оказывалась неэффективной. Надо полагать, что химический состав и' строение присадок, пригодных для работы при высоких температурах , должны принципиально отличаться от обычных противоокислительных присадок. Считается, что при высоких температурах преобладает образование промежуточных ионных форм и продуктов пиролиза , в то время как содержание пероксидных и свободнора-

луатации . О противоизнасных свойствах масла судят по износу гильз цилиндра и щулачков распределительного вала. Полагают , что испытание по методу Kombi Test эквивалентно пробегу автомобиля протяженностью 20 000 км. Отмечается также, что удовлетворить требования к противоизносным свойствам масла, установленные для данного метода, сложно; положительный результат получают только для определенного сочетания диалкил- и диарилдитиофосфатов цинка ; особенно сложно добиться этого для моторных масел, относящихся к группе CD/SE по классификации API.

Небезынтересно попытаться выяснить вопрос образования этих тиофенов в нефтях. Были сделаны попытки воспроизвести их образование действием сероводорода на некоторые углеводороды. Эти попытки дали положительный результат. Можно с достоверностью установить, что при Ьысокой температуре происходит реакция между сероводородом и некоторыми углеводородами, также и в присутствии металлических катализаторов, с образованием соединений тиофено-вого ряда.

Подробности относительно испытания бензинов на содержание серы по способу «doctor test» изложены в «Report of Com. on standartisation of petr. specification». Около 125 г NaOH растворяются в 1 д воды, прибавляется ,еще 60 — 70 г РЬО и смесь после встряхивания оставляется на день. Затем декантацией сливают чистый раствор с возможного осадка. Для испытания берут 10 см? бензина и 5 см3 свинцового раствора и встряхивают смесь в пробирке 15 сев., после чего вводят щепотку серного цвета и вновь встряхивают. Темная окраска серы зависит от образования сернистого свинца, а так, как органически связанная оера не дает или не всегда дает эту реакцию, то, очевидно, способ этот не универсален. Положительный результат испытания, т. е. когда сера приобретает заметно темный цвет, свидетельствует скорее о наличии разложенных сернистых соединений. В готовом продукте такие соединения могут оказаться только в случае плохой очистки.

1 Натрий не всегда дает положительный результат даже при заведомом присутствии азота. Во избежание недоразумений удобнее всегда пользоваться калием-

Ранее указывалось, что гетерогеннокаталитическое эпоксидиро-вание олефинов дает положительный результат только для этилена, а у его гомологов происходит окисление более реакционноспо-собного аллильного положения . При радикально-цепном окислении гомологов этилена, аналогичном реакции с парафинами, затрагивается как аллильное положение, так и двойная связь. При этом образуются смеси продуктов, в том числе «-оксид, возникающие за счет атаки двойной связи пероксидным радикалом:

В качестве антиокислителей для реактивных топлив успешно исследованы вещества более сложного строения и большей молекулярной массы, чем обычные топливные антиокислители . Так, 3,5-ди-г/?ет-бутил-4-оксибензилмеркаптан снижает образование осадка и растворимых продуктов окисления при температурах до 180 °С в топливах различного типа . Положительный результат получен также с 2,6-диами-но-4-трег-бутилфенолом при стабилизации топлива Т-1 и другими соединениями относительно сложного строения . Карбамидная депарафи-низация является единственным процессом, который позволяет обеспечить на базе любых, в том числе высокопарафинистых, нефтей производство низкозастывающих дизельных топлив в масштабах, ограниченных лишь ресурсами исходного сырья. Некоторое снижение выпуска дизельного топлива в результате депарафинизации компенсируется в экономическом отношении улучшением их качества и получением мягкого парафина — ценного сырья для химической переработки и для других целей. Из табл. 31, в кото-рой дано сравнение результатов депарафинизации дизельных фракций различных парафинистых нефтей, видно, что депарафиниза-ция селективными растворителями не обеспечивает получение дизельного топлива зимних сортов, в то время как депарафиниза-ция карбамидом дает в этом отношении положительный результат, хотя выход топлива снижается при этом на 12,6—50,0%.