Главная -> Словарь

Положительно заряженному

2. Превращение нейтральных молекул газа в положительно заряженные ионы «бомбардировкой» электронами, обладающими энергией 50—100 эв.

Молекулярные и осколочные положительно заряженные ионы под действием электрического поля фокусирующих и вытягивающих пластин вытягиваются из ионного источника через щель, ускоряются электрическим полем до 3000 в и затем поступают в однородное магнитное поле 4, силовые линии которого перпендикулярны направлению скорости движения ионов.

Анионоактивные ПАВ в водных растворах диссоциируют на отрицательно заряженные ионы углеводородной части молекулы и положительно заряженные ионы металла или водорода. К таким ПАВ относятся карбоновые кислоты и их соли, сульфокислоты и сульфо-соли, сульфоэфиры, алкиларилсульфонаты и алкил-сульфонаты и др.

металлы, образующие положительно заряженные ионы в электролитах, по способности вызывать обращение эмульсии можно расположить в следующий

Анионоактивные вещества в водных растворах диссоциируют на отрицательно заряженные ионы, в состав которых входит углеводородная часть молекулы, и на положительно заряженные ионы металла или водорода.

Положительно заряженные ионы образуют луч, который при помощи специальных устройств фокусируется и вытягивается из ионного источника через щель. Затем ионы, составляющие лучи, ускоряются сильным электрическим полем и поступают в изогнутый анализатор, который находится в магнитном поле и силовые линии которого перпендикулярны направлению движения ионов. В анализаторе луч разлагается на отдельные лучи, имеющие одинаковое отношение т/е .

Если взять электроды, сильно отличающиеся по величине поверхности , то при их зарядке возникнет неоднородное поле, характеризуемое силовыми линиями, показанными на рис. XV-3. Если разность напряжений между электродами повышать, то при некотором ее значении, называемом критическим, обстановка качественно изменится. Молекулы газа, находящиеся в этом поле, ионизируются, расщепляясь на положительно заряженные ионы и электроны, которые перемещаются по направлению действия силовых линий.

Согласно существующим представлениям силы взаимодействия между молекулами имеют электрическую природу. Во всякой молекуле имеются как положительно заряженные ядра атомов, так и отрицательно заряженные электроны. Для каждого рода зарядов можно представить точку, которая будет являться как бы их электрическим центром тяжести. Если положительные и отрицательные заряды внутри молекулы распределены неравномерно, их электрические центры тяжести не совпадут. В результате получится полярная молекула.

Теперь нужно ответить на вопрос, каким образом появляются эти положительно заряженные алкилыше ионы. Согласно господствующим в настоящее время воззрениям катализатор передает протон олефину с превращением последнего в ион карбония:

Анионоактивные Деэмульгаторы в воде диссоциируют на отрицательно заряженные ионы, в состав которых входит углеводородная часть молекулы, и положительно заряженные ионы металла или водорода.

В катионной битумной эмульсии положительно заряженные ионы эмульгатора адсорбируются на поверхности битумных шариков, создавая адсорбционно-сольватный слой . Отрицательно заряженные противоионы притягиваются к поверхности из объема дисперсионной среды, образуя таким образом двойной электрический слой . Принципиальная схема двойного слоя представлена на рис. 14. Подобный же процесс имеет место и в случае анионной эмульсии.

два электрона присоединяются к левому атому углерода и затем входят .в состав осколка CmH 2m, образуя этиленовую двойную связь. Одновременно правый атом углерода, несущий положительный заряд, становится последним атомом углерода нового иона карбония . Следует отметить, что разрыв углерод-углеродной связи происходит в бета-положении по отношению к положительно заряженному атому углерода. Такой вид реакции обычно именуется «бета-разрывом».

Полярная природа озона была установлена Льюисом и Смитом . Они предположили, что средний атом кислорода поляризован положительно, поэтому для озона чаще всего принимается такая структура, в которой три атома" кислорода образуют тупой угол с положительно заряженным кислородным атомом в вершине его. Под влиянием полярной молекулы озона двойная связь поляризуется таким образом, что я-элек-троны присоединяются к положительно заряженному атому кислорода в молекуле озона. Механизм такой реакции может быть . представлен следующим образом:

При попадании нефтяной эмульсии в переменное электрическое поле частицы воды, заряженные отрицательно, начинают передвигаться внутри элементарной капли, придавая ей грушевидную форму, острый конец которой обращен к положительно заряженному электроду. При перемене полярности электродов капля претерпевает новое изменение формы, вытягиваясь острым концом в противоположную сторону. Подобные изменения конфигурации капля претерпевает столь часто, сколь велика частота электрического поля. Под воздействием сил притяжения отдельные капли, стремясь передвигаться в электрическом поле по направлению к положительному электроду, сталкиваются друг с другом и при достаточно высоком потенциале заряда наступает пробой оболочки диэлектрика, в результате чего мелкие капли воды укрупняются, что и облегчает их осаждение в электродегидраторе. Обезвоженная нефть поднимается и выводится сверху электродегидратора.

Однако, как мы видели, в случае вторичного 3-силнкога-логенида реакция по этой схеме уже почти не идет. Поэтому нам представляется более правильным нижеследующий механизм реакции. В случае первичного, менее ионизированного галогенида галоид, находящийся в ^-положении , притягивается к положительно заряженному атому Si, что приводит к элиминированию С9Н4. после чего силикогалогенид реагирует с гриньяровым реагентом

Перемешивание и воздействие электрического поля создают благоприятные условия для увеличения вероятности столкновения глобул воды. При попадании нефтяной эмульсии в переменное электрическое поле заряженные отрицательно частицы воды начинают передвигаться внутри капли, которая приобретает грушевидную форму, обращенную острым концом к положительно заряженному электроду. При перемене полярности электродов происходит изменение конфигурации капли. Отдельные капли стремятся передвигаться в электрическом поле по направлению к положительному электроду, сталкиваются друг с другом, сливаются в более крупные капли и осаждаются.

Карбоний-ионы могут разлагаться, причем разрыв происходит по более слабой }-связи по отношению к положительно заряженному атому углерода:

Независимо от типа электродегидраторов и схемы ЭЛОУ, принцип воздействия переменного электрического поля на нефтяную эмульсию остается одним и тем же. При попадании эмульсии в электрическое поле частицы воды, заряженные отрицательно, передвигаются внутри элементарной капли, придавая ей грушевидную форму, острый конец которой обращен к положительно заряженному электроду. С переменой полярности электродов капля вытягивается острым концом в противоположную сторону. Если частота переменного тока равна 50 Гц, капля будет изменять свою конфигурацию 50 раз в секунду. Под воздействием сил притяжения отдельные капли, стремящиеся к положительному электроду, сталкиваются друг с другом, и при достаточно высоком потенциале заряда происходит пробой диэлектрической оболочки капель, чему способствует деэмульгатор, постепенно размывающий эту оболочку. В результате мелкие водяные капли сливаются и укрупняются, что способствует их осаждению в электродегидраторе. Вода выводится снизу, а обезвоженная нефть — сверху электродегидратора. Обычно между электродами напряжение составляет 27, 30 или 33 кВ.

Карбоний-ионы могут разлагаться, причем разрыв происходит по более слабой р-связи по отношению к положительно заряженному атому углерода:

На рис. 7 схематически представлен механизм , предполагающий участие ионного центра на поверхности катализатора. Это по существу видоизменение механизма каталитического действия поверхности, предложенного ранее для объяснения реакции роста металлорганических соединений при взаимодействии этилена с триэтилалюминием 199, 100))). Активный центр поверхности представляет металлорганические соединение, в котором связь металл — углерод поляризована; металл находится на положительном конце диполя. а органическая группа на отрицательной. Олефины адсорбируются по месту металлорганической связи и при этом поляризуются. В результате этого отрицательно заряженный конец молекулы олефина соединяется с металлом, а металл органическое соединение перемещается к положительно заряженному концу олефина. Молекулы олефина присоединяются по одной за каждый эле- ' ментарный акт, внедряясь между металлом и алкильной цепью; при этом образуется новая алкильная цепь, содержащая на два углеродных атома больше, чем исходная. Следовательно, происходит ступенчатый рост молекулы полимера.

Дейтеро-водородный обмен. Весьма убедительное доказательство, подтверждающее, что изомеризация в присутствии серной кислоты протекает "с участием промежуточных карбоний-ионов, получено в результате изучения дейтеро-водородного обмена при взаимодействии как дейтерированных углеводородов и серной кислоты, так и дейтеро-серной кислоты и обычных углеводородов. Обмен атомов водорода, находящихся в а-положении по отношению к положительно заряженному углероду, объясняют передачей положительного заряда этим атомам водорода в результате гйперсопряжения:

Превращение атома кислорода в гидроксильную группу наблюдается как результат подавляющего большинства реакций присоединения формальдегида к самым разнообразным веществам. Например, присоединение по кислородному атому представляет собой важнейший элемент взаимодействия молекул формальдегида между собой с образованием полимерной цепочки —О—СН2—О—СН2— и т. д. Однако во всех этих примерах присоединение по атому кислорода либо носит промежуточный характер, либо по существу сопровождает подробно рассмотренное выше присоединение нуклеофильного фрагмента реагирующей молекулы или иона к положительно заряженному С-атому. Реакции, основанные на «чистом» присоединении электрофильных реагентов к кислородному атому, для формальдегида следует считать нехарактерными.