Главная -> Словарь

Получается катализатор

Брикеты для этого нагреваются, до 883°, после чего они содержат 82% боксита и 18% углерода. Затем горячими они поступают в другую печь, где проводится' обработка хлором. Каждая загрузка печи перерабатывает 20 т брикетов. В низ печи вдувают горячий воздух, подымая температуру до 860°, затем через верхнее отверстие в течение 8—10 часов вводят хлор. Таким о'бразом получается хлористый алюминий чистотой в 947с, остальные 6% — хлориды железа, титана и кремния.

Хлор присоединяется к олефинам нормального строения также лучше всего в жидкой фазе — при пропускании газообразного хлора в раствор углеводорода или при прибавлении раствора хлора в растворитель к углеводороду. В.газовой фазе хлор присоединяется к олефинам труднее и требуется применение катализаторов, тормозящих образование полихлоридом, С повышением температуры опыта реакции замещения начинают превалировать над реакциями присоединения. Так, при температурах до 300° С хлор присоединяется к пропилену с образованием дихлорпропана, но при температурах -500° С получается хлористый аллил ; выход его составляет 96—97% от теоретического.

Реакцией дегидрохлорирования трихлорэтана получается хлористый винилиден:

В результате из этилена, хлора и кислорода'получается хлористый винил, причем хлор полностью расходуется и не образуется НС1. Этот метод вообще устраняет применение дорогостоящего ацетилена и в настоящее время является самым экономичным для синтеза хлористого винила: себестоимость получаемого мономера снижается на 25—30% по сравнению с методом гидрохлорирования ацетилена.

стирола. Наконец, упомянем, что из этилена и хлора через дихлорэтан получается хлористый винил, являющийся исходным материалом в производстве синтетической кожи, изоляционных материалов и т. д. Из этиленхлоргидрина реакцией, аналогичной образованию этилового эфира из спирта

Действительно,если изо-бутилен и другие третичные олефины при температурах, начиная с —30° и выше легко дают с хлором продукты замещения, причем из изобутилена получается хлористый мсталлил но реакции

В 1936 г. в лаборатории фирмы «Шелл девелопмент компани» была открыта реакция, имевшая большое значение для развития промышленности органического синтеза. Было обнаружено, что взаимодействие пропилена с хлором при высокой температуре приводит не к присоединению, а к непосредственному замещению хлором водорода метильнои группы, в результате чего получается хлористый аллил:

По современному взгляду на механизм хлорирования изобутилена вначале в результате действия иона хлора на метиленовую группу образуется ион карбония, после чего перемещается двойная связь с одновременным отщеплением протона и получается хлористый металлил :

В АО "Каустик" имеется промышленный процесс получения эпихлоргидрина мощностью 24 тыс.т/год. Производство эпихлоргидрина состоит из трех стадий. На первой стадии газофазным хлорированием пропилена при 490...525 °С и давлении 1,5...1,8 атм получается хлористый аллил:

По выходе из печи смесь паров и газов охлаждается вначале дихлорэтаном, а затем водой. Несконденсировавшиеся газы промывают водой для отмывки хлористого водорода, а конденсат подвергается фракционированному разделению в колоннах высокой эффективности. Получается хлористый винил чистотой не менее 99,5% и дихлорэтан, который возвращается в цикл. Общий выход хлористого винила составляет не менее 95 %.

Эта реакция основана на хлорировании изобутилена при замещении в двух положениях: у метильной группы и у метиленовой группы; таким образом, одновременно получается хлористый металлил и малое количество хлористого изокротила

Показано , что адсорбционные и каталитические свойства никелевых катализаторов на одном и том же носителе в значительной мере зависят от способа приготовления и от температуры восстановления: при высокой температуре восстановление приводит к очень активным, но чувствительным к ядам катализаторам, при низкой температуре — дает менее активный, ио более устойчивый контакт. При изменении температуры получается катализатор с разной степенью восстановления никеля до металла, и это влияет на активность . Активность никелевых катализаторов на кизельгуре падает при получении никелевого катализатора из исходных солей: формиатацетатоксалатнитрат. При получении адсорбционных никелевых катализаторов на синтетическом алюмосиликате их активность в реакции гидрирования зависит от рН раствора никелевой соли .

Цеолиты NaX и NaY оказались совершенно неактивными в ал-килировании. При введении катионов Са2+ получается катализатор, обладающий некоторой активностью. Селективность его, однако, невысока — содержание октанов в алкилате составило 47% при соотношении триметилпентанов к диметилгексанам, равном 2:1. Если катионы Na+ обменивать только на катионы РЗЭ3+, реакция протекает более энергично, выход алкилата повышается, а качество улучшается . Однако стабильность этих образцов была мала, а после трех-четырех опытов их активность резко падала. Так, на цеолите с 82% катионов РЗЭ3+ после регенерации содержание непредельных в алкилате возросло с 18 до 30%, а содержание триметилпентанов упало до 35%. Лучшие результаты были получены на образце с 89% ионов РЗЭ3+: немного росла активность и резко увеличивалась стабильность , но с течением времени она сравнительно быстро снижалась . Если окись хрома осадить на предварительно прокаленную при 750—800° окись хрома, которая сама по себе мало активна и после 10—15 час. работы полностью дезактивируется, то получается катализатор, который успешно катализирует реакцию циклизации парафинов и проявляет большую стойкость, чем окись хрома, приготовленная обычным путем. Положительнов лияет также на стойкость окиси хрома осаждение ее на окиси алюминия, которая сама по себе совершенно не активна в отношении реакции дегидрогенизации. Катализатор, содержащий только 7% окиси хрома,3

Имеют значение также продолжительность операции осаждения и соответствующая скорость сливания растворов. Наименьшее допустимое время осаждения определяется прежде всего условиями перемешивания и охлаждения. Если перемешивание не поспевает за подачей растворов, получается катализатор с неустойчивыми структурой и насыпным весом.