Главная -> Словарь

Получается значительно

Если /Ср, заменить отношением р^Р, получается уравнение

В результате аналогичным образом получается уравнение:

= Из последнего выражения получается уравнение . 300

Если /Cpi заменить отношением piJP, получается уравнение

путем подстановки уравнения в уравнение получается уравнение константы скорости реакции между двумя полярными частицами А,, А2 :

Если приравнять эти выражения, предполагая стационарный режим реакции, то получается уравнение, по общему виду совпадающее с уравнением .

Если медленная стадия представляет собой удаление адсорбированных атомов О при ударе СО о поверхность, то получается уравнение скорости для высокотемпературной реакции . В низкотемпературной области, очевидно, происходит реакция между адсорбированными окисью углерода и кислородом, что позволяет вывести приведенное выше уравнение . Предложенное объяснение, по-видимому, не является достаточным доказательством существования двух типов адсорбции О2, как это постулировали Парравано и Будар. Авторы предполагают, что невозможность воспроизвести поведение катализатора указывает на присутствие примесей или на диффузионные явления; это затрудняет теоретическую обработку лолученных результатов или делает ее совершенно невозможной. На основании последних данных инфракрасного анализа, опубликованных Эйшенсом и другими , можно судить, что N10, приготовленная из NiN03, содержит группу N1 — О — N = О. Если приготовить Ni- или NiO-катализаторы низкотемпературными методами, можно ожидать, что последующие реакции на поверхности в присутствии этого комплекса будут необычными. Парравано и Будар считают, что при низкотемпературном окислении 02 хемисорби-

Если же, учитывая сопутствующую димеризации реакцию изомеризации углеводородов, произвести расчет константы равновесия на сумму образующихся триметилпентенов, то для константы равновесия получается уравнение

Если ki заменить отношением Pi/П, то получается уравнение:

•ткуда окончательно получается уравнение:

Остаток из колонны со 100 тарелками состоит из w-бутана, который только в незначительной части, как азеотроп, уходит с бутадиеном, и обоих 'бутенов-2, которых при каталитическом дегидрировании w-бутана получается значительно больше, чем бутена-1. Этот остаток депентанизируется, а затем подвергается экстрактивной перегонке для отделения бутана от бутенов. Перегонка производится также в колонне со 100 тарелками, состоящей из .двух секций. Отходящий в качестве дистиллята бутан, содержащий еще -3—4% олефинов, возвращается на первую ступень дегидрирования. Растворенная в фурфуроле смесь обоих бутенов-2 идет в разделительную колонну, •откуда после освобождения от фурфурола она направляется на вторую ступень дегидрирования.

Хотя природный каучук представляет собой полимер изопрена , однако бутадиен получается значительно проще и исключительно легко полимеризуется; поэтому в настоящее время в качестве основы для производства синтетического каучука применяют почти исключительно бутадиен. Получение бутадиена из ацетилена через ацетальдегид-ацеталь-доль и 1,3-бутиленгликоль по так называемому четырехступенчатому способу большого интереса не представляет. В данной книге не рассматривается детально способ С. В. Лебедева получения бутадиена из этилового спирта, хотя этиловый спирт является исключительно важным и массовым продуктом нефтехимической промышленности .

Как уже упоминалось, ступенчатая реакция окиси пропилена с аммиаком дает при 50—100 °С моно-, ди- и триизопропаноламины , причем их равновесный выход зависит от соотношения окись пропилена : водный аммиак. Скорость реакции образования моно-и диизопропаноламинов аналогична скорости образования моно- и диэтаноламинов, а триизопропаноламин получается значительно медленнее триэтаноламина. Добавление моно- и диизопропаноламинов

Полагают, что высококипящие олефины должны образовываться" в результате ступенчатого присоединения этилена. Этот катализатор показал слабую активность по отношению к димеризации w-бутилена, но при полимеризации этилена всегда получается значительно больше гексена, чем октена, даже при высоких степенях превращения его в бутилен. Добавление к этилену 50 % бутена-2 повысило на 50 % количество образовавшегося гексена на израсходованный этилен. Маловероятно, что этот результат был просто следствием чисто физического подавления десорбции бутилена с катализатора, так как при добавлении пропилена к сырью пентен составлял 30% полимерного продукта.

В присутствии водорода из толуола получается значительно более высокий выход целевого продукта —бензола и в качестве побочных продуктов образуется дифенил и его гомологи и высшие ароматические углеводороды, около 1% кокса и от 0,1 до 1% легких углеводородов С„ —С4 *.

Рассмотренные промышленные процессы выделения ж-ксилола сульфированием серной кислотой и экстракцией HF + BF3 сложны и поэтому не нашли широкого распространения. Кроме того, себестоимость ж-ксилола получается значительно выше, чем других изомеров ароматических углеводородов С8. Поэтому ж-ксилол, получаемый указанными методами, ограниченно используется для производства продуктов органического синтеза.

При реализации комплекса установок по схеме б концентрация этилбензола в сырье, поступающем в реактор, также должна быть не выше 10—13 вес. %. В этом случае отбор этилбензола от потенциального содержания его в сырье установки выделения 1 составит всего около 30% . Это вызвано тем, что свежее сырье разбавляется циркулирующим потоком, и для поддержания заданной концентрации этилбензола отбор его за проход получается значительно ниже, чем в случае работы по схеме а. В результате снижения степени отбора этилбензола за проход уменьшается требуемая погонораз-делительная способность колонн. Изучение влияния отборов целевых продуктов на работу комплекса установок показало, что отбор re-ксилола должен быть максимально возможным. Оптимальная величина отбора о-ксилола определяется к. п. д.тарелок, смонтированных в ректификационных колоннах установки выделения,и составляет от 70 до 90% от его потенциального содержания в сырье.

Известно, что количество боковых цепей в кристаллитах кокса непрерывного коксования намного меньше, чем в кристаллитах кокса замедленного коксования . Наличие боковых цепей препятствует более плотной упаковке кристаллитов кокса. Но это не означает, что кристаллиты кокса непрерывного коксования более способны к упаковке. Чем больше активных точек на поверхности кристаллита, тем более они склонны к упорядочению. При деструкции кристаллитов коксов замедленного коксования таки\ свободных радикалов получается значительно больше, чем при прокаливании коксов непрерывного коксования. При таком строении углеродистых материалов в условиях высокотемпературной обработки коксов следует ожидать различной интенсивности отщепления боковых цепей, т. е. выделения газов.

Реконструкция установки. В последние годы установки с движущимся шариковым катализатором, спроектированные и построенные для аморфного алюмосиликатного катализатора, переведены на значительно более активные и селективные цеолитсо-держащие катализаторы, на которых, во-первых, получается значительно больше бензина, во-вторых, кокса. Если установки не реконструировать, то их приходится эксплуатировать в более мягком режиме или при сокращенной производительности. Для полного использования возможностей, заложенных в цеолитсодержа-щих катализаторах, осуществляется несколько вариантов реконструкции установок. Например, в одном варианте реконструирован ввод тяжелого сырья ; сокращен объем реакционной зоны до 30—40 м3; увеличен на 2—3 секции регенератор; увеличена охлаждающая поверхность конденсаторов верхнего продукта ректификационной колонны.

При смешении бензинов различной химической природы, например, обычных бензинов с высокооктановыми полимер-бензинами или крекинг-бепзинами, октановое число смеси получается значительно больше того, которое рассчитано по правилу смешения. То октановое число, которое показывает какое-либо горючее в смеси, называют октановым числом смешения.

Как обычно, продукты крекирования поступают в камеру испарения. Поскольку их температура очень высока, перед входом в камеру их охлаждают до 400 путем смешения с какой-либо фракцией дистиллята. Газов получается значительно больше, чем при обычном методе. Тяжелое масло, остающееся в камере испарения, содержит твердые частицы и отделяется от них при 200 и специальных вращающихся фильтрах непрерывного действия. В большинстве случаев остаток с фильтра выбрасывают. На 100 л исходного продукта расходуют около 0,6 кг отбеливающей глины. Выходы бензина в этом случае приблизительно того же порядка, что и при термическом крекинге, однако октановое число бензина выше. Если на 100 л газойля брать 3,5 кг отбеливающей глины, то получится бензин, по октановому числу почти равноценный бензину с установок каталитического крекинга. Данные табл. 174 показывают различие между термическим крекингом и