Главная -> Словарь

Получаются ароматические

При гидролизе гем-дихлорпроизводных получаются альдегиды, что применяют на практике для синтеза бензальдегида из бензаль-хлорида:

При действии крепких кислот на щелочные соли первичных ни-тропарафпнов получаются альдегиды, а на соли вторичных -кетоны:

Затем было проведено восстановление. При восстановлении нитросоединений жирного ряда наряду с аминами часто получаются альдегиды и кетоны. Причина этого в следующем:

В определенных условиях автоокисление алкенов может протекать с образованием эпоксидных соединений, при распаде которых получаются альдегиды с меньшей длиной углеродной цепи, чем у исходного углеводорода, и гликоли :

Органическое вещество, превращающееся в нефть в случае морских растений, состоит, прежде всего, из углеводов, затем из белков и, наконец, из липидов, т.е. жиров. В бактериях белка больше — до 80%. Белки органического вещества легко разлагаются еще в поверхностных слоях осадка. Они же — основная пища бактерий. При этом образуются углекислота, аммоний, сероводород, азот, метан. Углеводы также нестабильны в геохимическом отношении. В результате их распада получаются альдегиды, спирты, органические кислоты, опять же углекислый газ, метан, вода и т. д. Относительно устойчивы нейтральные аминокислоты, входящие в состав белка. Еще больше сопротивляются всяческим реакциям липиды, состоящие из длинных углеводородных цепей.

В результате синтеза получаются альдегиды и спирты. Альдегиды подвергаются дальнейшему гидрированию до спиртов, после чего удается получать почти чистые спирты.

Кроме рассмотренных выше путей использования углеводородов, существуют и другие. Например, в бензиновых и керосиновых фракциях содержатся алкены с 12—18 углеродными атомами. При обработке последних смесью окиси углерода и водорода под давлением 150—200 ат при температуре 135— 160° в присутствии кобальтового катализатора получаются альдегиды, дальнейшее гидрирование которых приводит к получению спиртов. Содержание алкенов с таким числом углеродных атомов в продуктах синтеза невелико, а спирты представляют большую ценность. Поэтому были разработаны методы получения алкенов путем дегидрогенизации фракций синтпна Си—Cis над специальными катализаторами. Для получения спиртов использовались также алкены, получаемые при крекинге парафинов.

О при получении альдегидов реализован принцип одностадий-ности, так как в одну стадию получаются альдегиды из соответствующих олефинов и синтез-газа;

Химической переработкой этилена, пропилена и высших олефинов получаются альдегиды. Среди альдегидов большое значение в химической промышленности имеет ацетальдегид. Ацетальдегид производят окислением или дегидрированием этилового спирта и прямым окислением этилена в присутствии двухлористого палладия. Ацетальдегид главным образом применяется для производства уксусной кислоты.

В литературе приводится описание технологической схемы оксосин-теза посредством солей кобальта. По этому способу подогретые олефины вводятся в реактор совместно с растворимыми солями кобальта в виде оксалатов, куда одновременно поступает водяной газ. В результате реакции получаются альдегиды и карбонилы кобальта, которые в сепараторе отделяются от не вошедшего в реакцию газа. Карбонилы кобальта разлагаются щавелевой кислотой и осаждаются в специальном осадите-ле, из которого удаляются и вновь используются. Процесс непрерывный и в нем отсутствуют пастовые насосы.

В США производство формальдегида и других альдегидов, так же как и спиртов, было поставлено уже довольно давно Empire Gas and Fuel Company. Естественный газ или газы, получаемые при перегонке угля, нефти или сланцев, смешиваются с воздухом, кислородом или углекислотой и подвергают действию катализаторов при 425—485°. Получаются альдегиды и спирты, а также газ с более однородной теплотворной способностью 34. В качестве катализаторов могут быть применены платина, палладий, золото, серебро, медь, хром, марганец, железо и никель или их окислы. Реагирующие вещества подвергают давлению от 7 до 21 ат. При изменении условий и катализаторов можно проводить окисление

В интервале температур от 800 до 1100° С при пиролизе бензола наблюдаются небольшие количества метана и следы ацетилена. Количество образующегося метана, примерно, такого же порядка, как и при нагревании углерода с водородом; по-видимому, такая реакция, сопровождающая разложение бензола при высоких температурах, является основным источником образования метана. Интересно, что при нагревании так называемого «аморфного» углерода с водородом не получаются ароматические углеводороды, а вместо них благодаря реакции па ребрах кристаллов графита образуется метан. Можно считать, в свою очередь, •что следы ацетилена, образующегося в процессе пиролиза бензола при высоких температурах, обусловлены скорее вторичным разложением метана, чем прямой диссоциацией бензола до ацетилена. Последняя реакция лишь предполагается некоторыми исследователями , однако она трудно доказуема. Ацетилен почти полностью разлагается при 750° С; при этом получаются ароматические углеводороды , кокс и газы, среди которых обнаруживаются в убывающем порядке водород, метан и этилен . Поскольку этилен является важным продуктом разложения ацетилена, а не самого бензола, то есть основания предполагать, что разложение бензола до ацетилена не относится к одной из основных реакций этого углеводорода. С другой стороны,

При температуре 650—700°С углеводороды жирного ряда подвергаются реакциям распада, уплотнения и дегидрогенизации, в результате чего получаются ароматические углеводороды. Подобного рода превращения связаны с глубоким разложением молекулы исходного вещества, и поэтому строение получающихся ароматических углеводородов не находится в прямой связи со строением исходных соединений.

Ва»ное значение имеет процесс дегидроциклизации, когда из парафиновых углеводородов путем замыкания цикла и дегидрирования получаются ароматические углеводороды:

Однако, гипотезой Фишера, в принципе правильной, нельзя объяснить все стороны процессов, при которых получаются ароматические соединения. Исследования Никольского и практика многих коксохимических заводов показали, что возможно одновременное увеличение выхода ароматических углеводородов и фенолов, которое нельзя объяснить гипотезой Фишера.

Пиролиз фракций прямой перегонки нефти также используется для производства этилена и других олефинов; при этом дополнительно получаются ароматические углеводороды.

зации изоалканов получаются ароматические углеводороды, соот-

который в дальнейшем подвергается распаду с образованием насыщенных углеводородов, а также вторичных и третичных аминов. При гидрировании азотсодержащих соединений вначале насыщается водородом кольцо, имеющее атом азота; оно же в первую очередь подвергается деструкции. Например, из хино-лина , при деструкции его продуктов гидрирования получаются ароматические углеводороды, аммиак и циклические амины. В случае карбазола специфика расположения атома N в его молекуле такова, что гидрированию подвергается одно из ароматических ядер:

Последние две реакции являются основными, за счет которых получаются ароматические углеводороды в промышленном процессе каталитического риформинга .

При взаимодействии резорцина и его производных, например бензоилрезорцина, с эпихлоргидрином получаются ароматические диэпоксиды - нетоксичные смолы с пониженной склонностью к адсорбции влаги, высокой температурой стеклования, низкой летучестью, легко обрабатывающиеся. Выход эпоксидной смолы при 100-125 °С составляет 96 % .

Селективная экстракция. Установлено, что наиболее экономичным методом экстракции является экстракция дигликолем, хотя при использовании метода с парными растворителями -«-сернистый ангидрид и керосин — получаются ароматические углеводороды аналогичной концентрации. Однако при любых растворителях сырье должно подвергаться очистке для удаления олефиновых углеводородов и сернистых соединений.

Наконец, первичной стадией пиролиза олефинов может являться изомеризация их в более стабильный углеводород. По мере повышения температуры, первичные реакции, различные для различных индивидуальных углеводородов, затемняются наличием вторичных изменений; последние же для всех почти олефинов, повидимому, одинаковы. В результате этих вторичных реакций получаются ароматические углеводороды и водород. Hague и Wheeler так же, как и ряд более ранних исследователей, считают, что при образовании ароматических углеводородов из олефинов в качестве промежуточного соединения образуется бутадиен. Так, этилен дает при полимеризации бутилен, который затем теряет водород, превращаясь таким образом в бутадиен. Достаточно продолжить этот процесс, чтобы получить гексатриен, который, как можно предполагать, может затем перейти в бензол с потерей водорода.