Главная -> Словарь

Получаются несколько

фракция, выход которой может достигать 96—97% . Кроме того, получаются небольшие количества низкооктановой бензиновой фракции , углеводородные газы и сероводород.

2) Кетоны. Хотя в результате окисления нормальных углеводородов при высоком давлении получаются небольшие выходы кетонов с тем же числом атомов углерода, кетоны лучше всего синтезировать из углеводородов с разветвленной цепью. Как было показано на примере изопен-тана, можно ожидать, что более легко будет происходить отщепление большей алкильной группы от третичного радикала с образованием низшего из возможных кетонов.

По двухстадийной схеме осуществляется также процесс фирмы Staml-carbon . На стадии окисления циклогексана выход спирта и ке-тона составляет около 85%. С целью уменьшения выхода побочных продуктов окисление проводится при низкой степени превращения циклогексана — около 5%, температура процесса— 145—165 °С, давление — 0,8—1 МПа. В качестве побочных продуктов получаются небольшие количества уксусной и адипиновой кислот, эфиров циклогексанола, окись и двуокись углерода. Кислые продукты окисления нейтрализуются каустической содой, при этом омыляются и эфиры. Непрореагировавший циклогексан отгоняется от продуктов и возвращается на окисление. Циклогексанон отделяется от циклогексанола и выводится как товарный продукт, а циклогексанол подвергается дегидрированию. Продукты дегидрирования разделяются; непрореагировавший спирт возвращается на реакцию, а кетон выводится в качестве товарного продукта. ' '

Уже при дегидрогенизации н.-бутана до бутенов получаются небольшие количества 1,3-бутадиена. Если же применить в качестве исходного сырья чистые бутены, то путем каталитической дегидрогенизации их можно получить диолефины с большими выходами. Таким образом намечается следующий ряд каталитических превращений от парафинов до синтетического каучука:

Перевод хлористого металлила в диметаллиловый эфир , образуя ацетонитрил, пропионитрил и другие азотистые соединения. Опубликованы результаты обширных полузаводских исследований процесса, протекающего в присутствии окисномолибденового катализатора . Наряду с основным продуктом реакции-— ацетонитрилом — получаются небольшие количества пропионитрила. Суммарный выход ацетонитрил а составляет 35—60% на превращенный аммиак и 60—95% на пропилен. Эти результаты были получены при степенях превращения 10—40% и условиях реакции, изменявшихся в сравнительно-широких пределах. Оптимальная температура ее — около 500° С. К сожалению, эта реакция сопровождается образованием отложений; высокая активность катализатора сохраняется в течение лишь нескольких часов, после чего для восстановления активности требуется выжиг углеродистых отложений.

дуктов получаются небольшие. В табл. 59 приведены усредненные

С повышением температуры окисления1 количество жидких продуктов растет медленнее, чем газообразных ; выше 400 °С количество жидких продуктов перестает увеличиваться, а затем начинает уменьшаться, но среди продуктов реакции имеются полимеры этилена. При 308°С, когда реакция окисления идет крайне слабо, окислы углерода почти не образуются, а получаются небольшие количества окиси этилена и формальдегида. Влияние дальнейшего повышения температуры на выход окиси этилена и

При попытке алкилировать бензол 2-метил-1-нитропропеном в присутствии BF3 получаются небольшие количества твердого неидентифицированного продукта состава G10HUON. В присутствии А1С13 эта реакция протекает сравнительно легко с образованием а,3-дихлоризобутиро-альоксима 2СС1—GG1=NOH и а-фенилизобутирогидроксамилхлорида C6H5G2CC1=NOH.

Оба способа Гольде неоднократно являлись предметом критики и даже спора из-за приоритета. Особенно второй способ не раз трактовался как далеко не универсальный. Ле-бель отмечает трудность отмывания из полученных асфальтов последних следов масла, прочно адсорбируемого их хлопьевидным осадком. Даже 20— 40-кратное промывание абсолютным спиртом не дает постоянного веса, иными словами цифры для асфальта получаются несколько преувеличенные.. Лебель поэтому видоизменяет способ Гольде следующим образом: 5 г нефти или масла растворяются в 140 см3 эфира и этот раствор обрабатывается 70 см* 96% спирта. Смесь оставляется на 5 час. при 15°, профильтровывается через тигель Гуча, промывается и переводится снова в раствор горячим бензолом. В полученный раствор помещается кусочек сухой ваты и бензол испаряется. Остатки в чашечке собираются другим кусочком ваты. Затем вся вата в речение 2 часов обрабатывается в патроне экстрактора 60 — 80 дм3 абсолютного спирта. Окончательно . асфальт извлекается горячим бензолом или бензином, испаряется, высушивается при 105° и взвешивается. По !этому способу 'получаются более низкие цифры содержания асфальта .

Применение малеинового ангидрида для определения дивинила в газе разработано на основе исследования Бирча и Окотта Сусне-вичем и Чилингарян . Это несомненно ..лучший способ, оггйеде-ления дивинила как в тощем, так и в жирном газе. С малеиновым ангидридом соединяются все диеновые углеводороды, имеющие! сопряженную связь ;! так что в сыром газе, где можно подозревать присутствие паров дртях, диенов, кроме С4Нв , получаются несколько преувеличенные результаты. С малеиновым ангидридом удобно .работать в приборе А. Короткова . Принцип его состоит в то», что измеренный объем газа пропускается через особый капилляр, содержащий малеиновый ангидрид и нагреваемый до 100°. Измеряется убыль газа, связанного с ангидридом. Подробнейшее описание имеется в оригинальной статье, здесь же приведено только сокращенное описание. Основной частью прибора Короткова является V-обраэная трубка, сделанная из капилляра с просветом 1—2 мм, имеющая 8 симметрично расположенных расширенных участков. Нижние шаровидные расширения имеют емкость в 1,5—2 ел3 каждое. Здесь помещается 1—1,2 г малеинового ангидрида. Следующие такие же расширения расположены на 'расстоянии 4—6 мм от первых. Эти расширения служат для циркуляции ангидрида. Еще выше к концам капилляра имеются два меньших расширения, служащих ловушками для капелек ангидрида. Далее имеются еще два рас'Шй-рения капилляра без увеличения его внешнего диаметра. На зЬмг' участки капилляра надеваются маленькие холодильники, имеющие задачей конденсацию паров сравнительно-летучего при повышенной температуре ангидрида. Наконец оба конца капилляра соёдиненМ1— один с градуированной бюреткой, другой с пипеткой со ртутью. Малеиновый ангидрид вносится в капилляр через воронку, надеваемую на освобо.жденный от холодильников капилляр, в расплавленном или мазута на установках вакуумной перегонки . При этом получаются несколько вакуумных масляных дистиллятов различной вязкости и остаток вакуумной перегонки — гудрон.

Очень важным обстоятельством является также и то, что при применении щелочного голубого получаются несколько меньшие величины кислотности, нежели при применении фенолфталеина, но они ближе подходят к фактическому содержанию кислотности в нефтепродуктах. Разница между показаниями по щелочному голубому и фенолфталеину в некоторых случаях до-ходит до 25%.

Здесь ф — поправочный коэффициент по данным экспериментов, в первом приближении по рекомендации Г. А. Максимова принятый равным единице; значения ? при этом получаются несколько преувеличенными.

При этом для переходного режима получаются несколько завышенные значения Я, однако вполне приемлемые для практических расчётов.

Применение растворителей. Экспериментально установлено, что полимеризацию этилена предпочтительнее проводить в присутствии некоторых растворителей или разбавителей типа углеводородов. Были испытаны различные продукты и наилучшие резуль-. таты достигнуты при использовании так называемого «первичного»' масла — легкой фракции полимеризата, получаемой при ректификации сырого масла СС-906, но могут быть использованы и другие легкие и средние масляные фракции. Однако при их применении результаты полимеризации этилена получаются несколько худшие. Очевидно, сам масло-растворитель в процессе полимеризации подвергается каким-то превращениям, входит как компонент масла СС-908, и поэтому состав масла-растворителя не безразличен для качеств целевого продукта — масла СС-906 .

Путем деполимеризации возможно более быстро определить дициклопентадиен, чем с помощью муравьиной кислоты, но получаются несколько заниженные результаты.

В качестве элюента использовался толуол с добавкой 5% пиридина для лучшего растворения образца и подавления его адсорбции на геле. Препаративно полученным нодфракциям исследуемых остатков определялись молекулярные массы криоскопией в нафталине и относительное удерживание методом аналитической ГПХ на жидкостном хроматографе. Разделялись ас-фальтеш, выделенные из продуктов, термообработки западносибирского гудрона при температуре 440°С, давлении 2,5-5$ МПа и времени изотермической выдержки от 10 до 70 минут. Для сравнения были взяты асфалътены, выделенные из асфальтита-гудрона западносибирской нефти и исходный неразделенный асфальтит. Применение ГПХ позволило оценить средние расчетные молекулярные массы асфальтенов,которые получаются несколько выше молекулярных масс, определенных криоскопией в нафталине. Кроме того, ГПХ позволяет проследить sa изменением структуры асфальтенов при изотермическом тврмостатировании.Исследование показало,что с увеличением времени изотермического термоотатирования астааьтенов про-асдоддг их разложение с образованием компонентов', имеющих молекулярные массы значительно ниже исходных.

Как упоминалось ранее, при гидрировании в качестве побочного продукта получается метиловый эфир толуиловой кислоты, имеющий спектр поглощения, идентичный спектру диметилтерефталата. Поэтому результаты определения содержания в гидрюре не вступившего в реакцию диметилового эфира тepeфtaлeвoй кислоты, получаются несколько завышенными. Для нахождения истинного процентного содержания диэфира необходимо определить количество метилового эфира n-толуиловой кислоты в легкой фракции, а затем, исходя из того, что коэффициенты удельного погашения диметилтерефталата и метилового эфира n-толуиловой кислоты практически равны, вычислить процентное содержание диметилового эфира те-рефталевой кислоты по разности. Определение процентного содержания С' метилового эфира n-толуиловой кислоты в легкой фракции

Для определения общего содержания азота в нефтях и нефтепродуктах обычно пользуются методом Кьельдаля и методом Дюма. Следует иметь в виду, что в первом случае получаются несколько заниженные результаты за счет неполного разложения серной кислотой некоторых гетероциклических соединений, содержащих азот. Кроме того, часть азота ОВ переходит в элементный, который невозможно количественно перевести в аммонийный азот.