Главная -> Словарь

Получаются результаты

3) в вертикально стоящем реакторе под давлением ниже 175 кгс/см2 получаются различные результаты, что обусловлено различным временем контакта; перенос вещества определяет скорость реакции;

Это процентное содержание в зависимости от удобства может быть выражено в весовых, объемных или молярных процентах . При выборе такой формы определения избирательности предполагается, что величина /3 не претерпевает больших изменений при различных степенях экстракции, различающихся соотношением объемов растворителя и исходного продукта, и даже при изменении температуры. Это предположение обычно оправдывается только в ограниченном интервале растворимости.

Кроме продуктов прямой гонки, из нефти посредством термических и каталитических прдцессов получаются различные синтетические топлива. Химический состав полученных таким путем синтетических топ-лив отличается от продуктов прямой гонки и зависит от характера процесса и условий. Наиболее важными синтетическими топливами, которые рассматриваются в этой главе, являются алкилаты, полимербензины, крекинг- и риформинг-бспзины и продукты гидрирования. Подобно продуктам прямой гонки синтетические топлива состоят преимущественно из углеводородов. Вообще в синтетических топливах имеется меньше неуглеводородных компонентов, чем в продуктах прямой гонки, особенно, в высококипящих фракциях. Такие топлива, как алкилаты, полимербензины и некоторые топлива, полученные гидрированием, почти нацело состоят из углеводородов. Некоторые виды синтетических топлив являются, в основном, парафиновыми или олефиновыми углеводородами, но обычно они содержат все типы углеводородов: парафиновые, цикло-парафиновые, ароматические и непредельные. Непредельность является характерным признаком полимербензинов и крекинг-бензинов.

Термическое разложение. Перекиси подвержены термическому разложению, в результате которого получаются различные продукты. Наиболее слабой связью в перекиси является связь О — О , и, следовательно, эта связь и разрывается при разложении. Ра-зрыв связи приводит к образованию двух свободных радикалов

При хлорировании, полихлорбутанов большим избытком хлора при 475° и атмосферном давлении образуется гсксахлорбутадиен с выходом 75%. В качестве побочных продуктов получаются различные количества четыреххлористого углерода, тетрахлорэтилепа, гексахлорэтана и гексахлорбензола .

Отметим здесь также, что когда подвергаются крекингу средние газ-оииевые фракции из нефтей различного щютыждтш^ок результаты получаются различные. Вполне очевидно, что в соответ Огвии с происхождением нефти эти средние фракции имеют большую или меньшую тенденцию к быстрому образованию тяжелых остатков связанному с меньшими выходамвГбёязинаТ ^лии,

Автор допускает возможность протекания внутримолекулярных перегруппировок высокомолекулярного карбоний-иона, в результате которых получаются различные изомеры углеводородов.

На основании этих данных были намечены пути реализации реакций активации парафиновых углеводородов в активные ионы карбония, а квантовохимические расчеты дали теоретические предпосылки, необходимые для оптимизации условий их проведения. В работе показано, что при алкилировании бензола метаном и бутаном в присутствии катализатора HF-SbFg образование алкилбензолов очень низкое — менее 31%, тогда как добавка к бутану олефина резко повышает скорость реакции и выход бутилбензолов достигает 50%. В присутствии изобутана в качестве алкилирующего агента получаются различные ал-килбензолы с преобладанием изомеров С4 . Использование в качестве катализатора А1Вг3-НВг приводит к получению подобных же продуктов, но с меньшим общим выходом и иным содержанием изомеров. Изобутан реагирует с бензолом и при контакте с CuCl2-ZnCl2 при 200 °С . 2,3-Диметилбутан с этим же катализатором при 20 — 30 °С дает смеси гексил- и менее низкомолекулярных соединений. Сложная .смесь углеводородов образуется и при использовании циклогексана в качестве алкилирующего агента в этих условиях или при контакте с катализатором А1Вг3, промотированным НВг или другими промоторами.

Сравнительно слабо исследовалось влияние кислорода воздуха «а образование продуктов реакции в условиях алкилирования. Между тем, при проведении экспериментов в присутствии или отсутствии кислорода получаются различные по составу алкилаты :

С длинными и короткими боковыми цепями получаются различные продукты окисления . Парафиновые углеводороды близки по окисляемости к нафтеновым.

При вариациях в давлении окиси углерода из этилена, окиси углерода и метилового спирта получаются различные соединения . При 250° и давлении окиси углерода около 700 am образуется смесь метилового эфира прониоповой кислоты и диэтилкетона, при 3000 am образуется метиловый эфир 4-кетокапроновой кислоты, СН3СН11СОСН2СН2СООСНз, а при 8000 am — смесь трех перечисленных выше веществ.

В качестве второго примера приведено распределение углерода в термодиффузионных фракциях шести газойлей из нефтей с возрастающей цикличностью . В целях изучения цикличности для каждой термодиффузионной фракции определялось число колец /?0. Как и в упомянутом выше примере, это позволяет определять распределение колец в каждом газойле. Если не различать ароматические и нафтеновые кольца, то получаются результаты, приведенные в табл. 7. При этом кривая распределения соеди-

Для анализа катализатора наиболее удобно применять воду, если она не приводит к растворению или набуханию частиц. При ее использовании получаются результаты, практически совпадающие с наиболее точными данными анализа с применением гелия35.

При очистке катализатора 5 ч кипящей соляной кислотой с последующей обработкой паром получаются результаты, аналогичные очистке 50%-ной серной кислотой с последующей обработкой паром .

При обработке бензина двукратным количеством 98гЬ 1%-ной серной кислоты по данным Тиличеева и Думской получаются результаты, отличающиеся от истинного содержания ароматических углеводородов на 1—2% в сторону снижения. При этом авторы отмечают, что применение 98%-ной кислоты возможно только при небольшом содержании ароматических углеводородов.

В таких случаях рекомендуется применять предварительно экстракцию свободных кислот растворителями. Так, например, Веббер предлагает для определения свободных кислот в алюминиевых смазках экстрагировать эти кислоты холодным спиртом . Для этого навеску в 10—15 г смазки помещают в коническую колбу, туда же приливают 50 мл спирта, смесь тщательно встряхивают 5 мин., затем колбу оставляют в покое и после осаждения нерастворившейся части смазки на дно спиртовой раствор декантируют, экстракцию повторяют новой порцией спирта, оба спиртовых раствора сливают вместе и затем титруют обычным способом. Однако Бонер указывает, что при этом получаются результаты не вполне точные и плохо воспроизводимые, и поэтому необходимо вести дальнейшую научно-исследовательскую работу в этой области.

300—350°, 350—400°, 400—450°, получаются результаты, приве-

Второй важной предпосылкой получения точных результатов является увлажнение идущего на горение воздуха до полного насыщения его водяными парами. В калориметрах без искусственного увлажнения воздуха, при точном соблюдении первого условия, получаются результаты ниже истинных примерно на 0,5%. Эта ошибка становится тем больше, чем ниже относительная влаж-

Мы считаем, что для объяснения селективности окиси тория нет достаточно удовлетворительной теории и иногда обнаруживаются значительные различия между продуктами реакции, полученными при гомогенной и гетерогенной каталитической дегидратации. Однако в общем на окиси тория получаются результаты, аналогичные результатам, получаемым при реакции в растворе сильной кислоты.

При окислении смесей ИПБ с меньшим количеством меркаптанов получаются результаты, типичные для процессов автокаталитического окисления с явно выраженным ингибирующим действием сераорганических соединений, причем эта картина сохраняется и в смесях с другими сера-органическими соединениями, при их значительно большем содержании.

Для анализа катализатора наиболее удобно применять воду, если она не приводит к растворению или набуханию частиц. При ее использовании получаются результаты, практически совпадающие с наиболее точными данными анализа с применением гелия35.