Главная -> Словарь

Получаются соединения

Давно известный метод автотермического дегидрирования этана в этилен усовершенствован в настоящее время для дегидрирования природных газов . В реакторе с керамической футеровкой теплоносителем являются фарфоровые шарики. Газовая смесь из этана и пропана вводится в реактор вместе с чистым кислородом и сжигается не до конца при 850—900 °С. Давление 0,6 кгс/см2, время контакта 1с. При этом получаются следующие продукты: этилен, пропилен, метан, окись и двуокись углерода.

Разнообразны продукты, получаемые при конденсации ацетона в щелочной среде . При температуре 10 — 20 °С в м'етанольном растворе ацетон димеризуется в присутствии небольших количеств щелочи в диацетоновый спирт, из которого получаются следующие вещества:

Окисление в газовой фазе. Об окислении изопропилового спирта в газовой4 фазе впервые было сообщено в 1949 г. . Реакция проводится при 460 °С и отношении воздух : изопропиловый спирт = 10: 7 в присутствии 3 ч. водяного пара или при 400 9С и отношении воздух : изопропиловый спирт =1:1 . Достигается конверсия кислорода порядка 6Q—80%, причем время пребывания изопропилового спирта в реакторе составляет от 0,5 до 1 с. Реактор должен быть облицован кислотоупорной эмалью. Очень важно быстрое охлаждение реакционной смеси до температуры ниже 100 ?С. Лучше всего это достигается впрыскиванием воды в смесь. Выход перекиси водорода при окислении в газовой фазе достигает около 70%, выход ацетона — 90%. При оптимальных условиях получаются следующие результаты:

Дегидратация mpem-бутилметилкарбинола кислыми катализаторами или безводным сульфатом алюминия при 275° сопровождается почти полной изомеризацией в тетраметилэтилен и несимметричный метилизо-пропилэтилен, а при дегидратации над окисью алюминия при 310—390" образуется с высокими выходами mpem-бутилзтилен . Кислый катализатор при 350° также дает около 90% изомерных гексенов. При этом получаются следующие результаты:

В настоящее время не существует надежных данных о существовании свободного карбопий-иона метил. Если опустить метилирование, то наблюдаемое соотношение м-: «-замещений для ацетилирования, введения трет-бутшй, изопропила и этилирования можно вычислить; при атом получаются следующие цифры: 0, 0,0075 и 1,2 соответственно.

В статье сообщается, что при пропускании через катализатор при 400° С и атмосферном давлении нормального или мзо-пентанов получаются следующие результаты .

При крекинге указанной фракции получаются следующие продукты':

При крекинге керосино-соляровой фракции получаются следующие продукты :

При каталитическом крекинге вакуумного отгона получаются следующие продукты :

При крекинге керосино-соляровой фракции указанных качеств получаются следующие продукты .

Из указанного сырья при ректификации получаются следующие фракции:

Связь вязкости и физических свойств со структурой и классификацией смазочных масел. При гидрировании простых ароматических соединений, например бензола и толуола, значительно увеличивается вязкость, как видно из табл. 26. В этой таблице приведены также данные для конденсированных и цсконденсированных ароматических соединений и соответствующих предельных. Эти последние данные, полученные Шисслсром, позволяют выявить интересное явление: при гидрировании конденсированных ароматических соединений, например додецилантрацена и додецилфепантрена, получаются соединения значительно более низкой вязкости. В ряде работ отмечалось , что вязкость масляных фракций уменьшается при гидрировании. Эти данные подтверждают вывод Россини, Майра и Стрейфа о том, что ароматические структуры сма-

При конденсации фенола с альдегидами в кислой среде получаются соединения типа диоксидиарилметана. Способ получения подобных продуктов известен под названием реакции Байера:

При замещении двух атомов водорода радикалами получаются соединения, называемые перекисями:

При различных мольных соотношениях тризтилалюминия и чтп-лена в результате «реакции роста» получаются соединения е различными Е1лкшьиьши радикалами. Крпгше распределении алкильных радикалов по числу углеродных атомов приблизительно соответствуют формуле Пуассона . С увеличением моль-

При окислении триэтиленгликоля азотной кислотой образуется этилендигликолевая кислота, а при действии на него треххлористого фосфора и затем хлористого водорода получается а,ш-дихлортри-этиленгликоль . При действии на триэтиленгликоль в присутствии Ni-Ренея аминирующих агентов образуются алифатические амины. Например, при 200 °С и 13 МПа получается HOC2H4OC2H4OC2H4NH,, а при 225 °С и 15,9 МПа H2NC2H4OC2H4OC2H4NH2 . Продукты взаимодействия триэтиленгликоля с трихлорметильными производными ароматических соединений могут быть использованы как промежуточные соединения, растворители и сельскохозяйственные химикаты . При реакции триэтиленгликоля с поли- или пергалогенированныдш поли-фенилами в присутствии акцептора галогеноводородной кислоты получаются соединения, которые, взаимодействуя с насыщенными и ненасыщенными кислотами, образуют полиэфиры с повышенной

Моно- и диэфиры гликолей можно синтезировать без специального получения алкоголятов или солей карбоновых кислот. Так, из этиленгликоля и алкилгалогенида получают 2-алкоксиэтиловые спирты, нагревая их в растворе едкого натра. Из этиленхлорги-дрина, жирной или нафтеновой кислот в присутствии 40%-ного раствора NaOH с высоким выходом образуются сложные моноэфиры гликолей. 2-Метоксиэтилхлоргидрин и спирт при наличии гидроокиси металла превращается в диэфир гликоля. Таким образом получаются соединения общего типа:

Причиной образования гидридов в алюминийтриалкилах является то, что по применяемому способу получения алюминий-триалкилов из изобутилалюмнниевых соединений избыточный олефин удаляют в жестких условиях. Часто присутствия алюми-нийгидридов избежать не удается, хотя на это и затрачивается много времени. Вопрос, целесообразно ли вести окисление в присутствии избытка олефинов , еще подробно не изучен. Выбирая условия синтеза, необходимо считаться с осложнениями, которые могут быть вызваны автоокислением олефинов. По сравнению с предложенным выше, более целесообразным кажется другой способ. Если триалкилалюми-ний обрабатывать в присутствии избытка олефина 0,5 моля любого не содержащего спирта алкоголята алюминия, являющегося производным спирта, кипящего ниже, чем заданный конечный продукт , то получаются соединения типа R'OA1R2, от которых свободные олефины можно полностью отделить отгонкой в вакууме без всякой опасности отщепления олефинов от алкилов. После окисления и регенерации «вспомогательный спирт» возвращается в процесс. При применении этого варианта в конечном итоге заметно уменьшается количество высококипящих побочных продуктов.

Все одноосновные кислоты жирного ряда на один и два моля абсорбируют один моль BF3. Ароматические кислоты в хлороформенном растворе на один моль абсорбируют один моль фтористого бора, но при этом получаются соединения, которые при нагревании в вакууме полностью отщепляют BF3,

Реакция алкилирования бензола олефинами была открыта в 1879 г, . На протяжении прошедших 86 лет она привлекала внимание многих исследователей, и в настоящее время для алкилирования, кроме А1Вг3 и А1С13 \1, 81, применяются и многие другие катализаторы, например: FeCL , хлориды бериллия, титана, циркония , фтористоводородная, ортофосфорная и серная кислоты , А1С12 • HS04 , ZnCL, алюмосиликаты и др. Но все они имеют тот существенный недостаток, что в той или иной мере вызывают нежелательные побочные реакции, например: деалкилирование, деструктивное алкилирование, скелетную изомеризацию боковых групп, полимеризацию, перемещение водорода, диспропорционирование, димеризацию моноалкилбензолов. Вследствие этого в процессе алкилирования наряду с продуктами первичного алкилировапия получаются соединения, которые по своему строению не соответствуют продуктам нормальной реакции. Кроме этого, как уже указывалось, катализаторы А1С13 и HaS04 вызывают сильную коррозию аппаратуры, что создает большие трудности в производстве. При алки-лировании, например, бензола пептеиом-1 в присутствии серной кислоты при температуре ледяной бани образующиеся с выходом 65% от теорет. амилбензолы состоят на 55—60% из 2-фенилпентана и 40—45% из 3-фе-нилпентана . При алкилировании бензола изопропилэтиленом в присутствии H4S04 получается трет.амилбензол вместо ожидаемого 2-метил-З-фенилбутана . Алкилирование бензола бутеном-2 в присутствии твердой Н3Р04 при 200—300° дает бутилбензолы с выходом 62—75% от теорет., в составе которых наряду с продуктом нормальной реакции — втор.бутилбензолом, содержится от 12 до 21 % трет.бутилбензола . В продуктах алкилирования бензола этиленом на твердом катализаторе найден втор.бутилбен-зол , который, надо полагать, образовался в результате димеризации этилена в бутилен и алкилирования последним бензола. Моноалкилбен-золы, например этилбензол, с изобутиленом в присутствии HF или А1С13 способны подвергаться димеризации в 1-фенил-1-п-этилфенил-этан по схеме :

При конденсации двух или большего числа бензольных колец получаются соединения, которые могут гидрироваться с образованием различных промежуточных соединений, а так-

Конденсация может быть определена как реакция образования новых связей углерод — углерод, в результате которой получаются соединения более высокого молекулярного веса. Полимеризация, следовательно, является реакцией конденсации, но представляет особый случай ее и рассматривается отдельно. В литературе отсутствуют подробные данные исследований реакций конденсаций, протекающих при каталитическом крекинге, однако очевидно, что такие реакции играют существенную роль в образовании кокса и некоторых других продуктов в процессе каталитического крекинга.