Главная -> Словарь

Получаются соответствующие

Примером внутримолекулярной конденсации служит пиролиз и-бутилбензола и о, о'-дитолила, из которых получаются, соответственно, нафталин и фенантрен. Конверсия пара-ди-к-бутилбензола до фенантрена представляет интерес в связи с тем, что замыкание колец происходит определенным путем, исключающим возможность образования антрацена.

Фторирование фторидами металлов. Реакция фторида металла с углеводородом, сопровождающаяся образованием фторированного парафина, является удобным методом замещения атома водорода фтором. Реакция эта, несмотря на то, что она экзотермическая, .в противоположность реакции с фтором гораздо легче контролируется и в значительно меньшей степени сопровождается разрывом углерод-углеродной связи. Кроме того, образование полимерных веществ минимально, следовательно, получаются соответственно более высокие выходы желаемых продуктов.

Бензольные кольца сами по себе не подвержены низкотемпературному окислению, но их производные с парафиновыми цепочками увеличивают способность к этому. При окислении этил-и н-пропилбензолов получаются соответственно ацетофенон и пропиофенон, причем реагирует а-углеродный атом кольца . Цимол и кумол, содержащие алифатический третичный атом углерода, окисляются подобным же образом с образованием ацетофенона и иара-толил метилкетона соответственно. Третичный бутилбензол при низких температурах не окисляется.

Из табл. 10 видно также, что при жидкофазном окислении бутана двуокись углерода образуется в значительно больших количествах, чем метан. Образование метана подавляется вследствие легкости взаимодействия метальных радикалов с кислородом по реакции . Метан и этан, вероятно, получаются соответственно из метильных и этильных радикалов :

При конденсации ангидрида уксусной кислоты с ацетоном, диэтил-кетоном, циклогексаноном, ацетофеноном, а-тетралоном и этиловым эфиром уксусной кислоты получаются соответственно ацетилацетон, , 2-ацетилциклогексанон , бензоил ацетон , 2-ацетил-1-тетралон и ацетоуксусный эфир 1116))) . Аналогично ацетилируются уксусным ангидридом о-, м- и тг-нитроацетофеноны в присутствии BF3 . Кетоны ацилируются в .

Из табл. 10 видно также, что при жидкофазном окислении бутана двуокись углерода образуется в значительно больших количествах, чем метан. Образование метана подавляется вследствие легкости взаимодействия метальных радикалов с кислородом по реакции . Метан и этан, вероятно, получаются соответственно из метальных и этильных радикалов :

стоим азотной и серной кислот на тиофены получаются соответственно нитро-соединения к сульфоновые кислоты. По отношению к хлорной ртути тиофен ведет себя не так, как алифатические тиоэфиры: один из водородных атомов тиофена замещается остатком HgCl и выделяется вместе с другим атомом хлора в виде хлористого водорода:

Так, из этил-, пропил- или амилмеркаптана при обработке хлорной водой получаются соответствующие сульфохлориды с хорошими выходами.

з. Реакции хлористого хромила с непредельными углеводородами. Хлористый хромил является сильным электрофильным реагентом. Этаром давно уже было установлено, что этот реагент способен вступать в реакцию с различными углеводородами, образуя смеси альдегидов и кетонов. Так из пентана и гексана он получил смеси хлорированных кетонов. Из толуола он получил коричневое твердое вещество, путем гидролиза которого -был получен бензаль-дегид. Недавно Тиллотсон и Густон изучили реакцию хлористого хромила с метилциклогексаном и нашли, что эта реакция протекает только в том случае, если к продуктам добавляется 1% олефина. Выход выделенного твердого вещества — С6НпСНд2 — составлял 85%; после гидролиза из него был получен гексагидробензальдегид. Гендерсон и сотрудники применяли данную реакцию к терпенам и всегда получали твердые коричневые вещества, которые после гидролиза всегда давали смеси альдегидов и кетонов. По-видимому, реакция хлористого хромила с олофинами всегда приводит к расщеплению двойной связи. Недавно Кристол и Эйлар нашли, что при обработке циклогексена хлористым хромилом в четыреххлористом углероде получается коричневое твердое вещество, подобное тому, которое было получено предыдущими исследователями. После тщательно проведенного гидролиза из него образуется т/жнс-2-хлорцикдогексанол, но не образуются альдегиды. Точно так же при обработке пропилена, бутена-1, понтена-1 и гексена-1 хлористым хромилом получаются соответствующие хлоргидрины в количестве 33 — 50%, причем гидроксильная группа находится в первичном положении. Полихлорировапные олсфины с хлористым хромилом не взаимодействуют, что вполне согласуется с электрофильной природой реакции . Учитывая продукты данной реакции с олефипами, Кристол и Эйл-ер предположили, что механизм данной реакции должен быть аналогичен механизмам других реакций, ведущих к образованию т/?анс-гликолей или т/ж»с-хлоргидринов. Однако образование в результате реакции первичных спиртов находится в соответствии с предположением, что хлористый

Можно ввести таким же образом вторую алкильную группу. Например, при обработке 2-тирет-бутилпиридина этил-, изопропил-и трет-бутил-литием получаются соответствующие 2-алкил-6-т/?ет-бутилпиридины . Суммарная реакция является, очевидно, нуклсофильным замещением водорода алкильной группой:

Совместно с П. Н. Галичем и с участием О. Д. Коповальчикова и Ю. II. Сидоренко исследованы реакции алкилирования метилзамещенных ароматических углеводородов метиловым спиртом па цеолитах типа фожазитов и ионообменными катионами щелочных и щелочноземельных металлов. Выявлено принципиальное различие превращений углеводородов в присутствии аморфных и кристаллических алюмосиликатов с катионами I и П групп. В присутствии аморфных алюмосиликатов и цеолитов типа X и Y с катионами щелочноземельных металлов, а также лития и натрия алкилировапие толуола, ксилолов и метилнафталинов метанолом происходит в ароматическое ядро с образованием соответствующих полиметилбензолов и нафталинов различного изомерного состава. Те же цеолиты с катионами калия, рубидия и цезия селективно метилируют боковую цепь, и получаются соответствующие этил-и винилзамещенные ароматические углеводороды. Эта неизвестная ранее реакция может служить новым общим методом одностадийного получения зтил- и винилзамещенных ароматических соединений путем конденсации метилзамещенных ароматических углеводородов и метанола.

Кроме того, получаются соответствующие диены, но в небольшом количестве, так как условия реакции термодинамически неблагоприятны для их образования. Побочно, как и при дегидрировании олефинов, протекают крекинг, изомеризация и коксообразование. В отношении реакций расщепления парафины более реакционно-способны, чем олефины, поэтому низших углеводородов образуется больше. Считается, что изомеризация в основном происходит с олефииами, причем изомерные олефины частично гидрируются. В продуктах реакции находятся поэтому и изомерные парафины . Как и в случае дегидрирования олефинов, образуется значительное количество кокса за счет реакций уплотне-

Е случае гидрирования эфиров насыщенных одноосновных кислот получаются соответствующие спирты с выходом 90—95%. Этим путем получают в промышленности высшие первичные спир-

При действии Mg-хлорциклогексила на ацетон н ацетофе-нон' получаются соответствующие третичные спирты, в то время как при действии этого галоидалкила на дициклогексил-кетон образуется дициклогексилкарбинол .

Аминированием ХМП первичными, вторичными и третичными аминами или аминокислотами получаются соответствующие производные, которые могут быть использованы в качестве анионитов различной основности или амфолитов-

Высокомолекулярные кислоты в обычных условиях при невысоких температурах, в отсутствии воды не вступают во взаимодействие с металлом и в ряде случаев применение масел с высокой кислотностью не влияет на износ и коррозию смазываемых деталей. Однако в присутствии воды образуются гидраты окислов металлов, которые легко вступают во взаимодействие с высокомолекулярными органическими кислотами, в результате чего получаются соответствующие соли:

нокислотами получаются соответствующие

Хлоргидрины три- и тетраэтиленгликолей конденсируются с бу-тилатом натрия, при этом получаются соответствующие простые бутиловые эфиры этиленгликолей . С меньшим выходом реагирует хлоргидрин диэтиленгликоля, который под действием едкого натра, а также разбавленных алкоголятов натрия этилового и бутилового спиртов переходит в 1,4-диоксап. Этот циклический эфир получается и при взаимодействии едкого натра и дихлордиэтилового эфира .