Главная -> Словарь

Получаются вторичные

Значения коэффициентов теплоотдачи при указан .ых скоростях движения газа получаются сравнительно высокими. Гак, для рассматриваемого случая в интервале температур : оны «I =400 ккал/.

Значения коэффициентов теплоотдачи при указанных скоростях движения газа получаются сравнительно высокими. Так, для рассматриваемого случая в интервале температур зоны закалки а! =400 ккал!.

Во многих случаях полученные при помощи уравнения приближенные значения AZr являются достаточными. Более точное вычисление этой величины требуется, когда получаются сравнительно небольшие величины AZr, т. е. когда в условиях равновесия начальные и конечные продукты реакции присутствуют в значительных количествах . Они показывают, что термодинамические к. п. д. получаются сравнительно невысокие и во

Сопоставление кривых фиг. 112—116 позволяет сделать вывод о том, что оптимальной удельной интенсивности теплоотвода КобРу соответствует наиболее симметричная кривая распределения температур в зоне катализа простых необратимых процессов. Это объясняется уменьшением среднеэффек-тивных температур /эссп при несимметричных формах кривых и, как следствие, сильным падением скорости процесса при значительных отклонениях их от температур /max = ifon. Аналогичное положение отмечалось в связи с размещением точек охлаждения в системах со ступенчатым регулированием. Таким образом, к. п. д. политропических реакторов с непрерывным теплообменом с сырьевыми смесями получаются сравнительно невысокими вследствие значительной неравномерности распределения температур в зоне ката/шза и отклонения их от оптимальных значений.

Из данных таблицы наглядно видно, что в случае ведения реакции при температуре кипения реакционной смеси только около 5. Однако многочисленные анализы мезозойских и палеозойских нефтей, результаты которых сведены воедино в работе , указывают на почти вдесятеро большие концентрации Вг в нефтях этих регионов . К сожалению, автор работы сгруппировала нефти только в соответствии с возрастом отложений, не учитывая гипсометрический и фациаль-но-литологический факторы, и не привела исходных данных, которые позволили бы провести дифференциацию нефтей в избранной нами манере. При учете этих дополнительных данных получаются сравнительно близкие средние значения концентраций брома в нефтях независимо от их приуроченности к кайнозойским, мезозойским или палеозойским залежам .

При нитровании парафиновых углеводородов нужно учитывать условия, в которых ведется реакция. Нитрование впрочем следует правилу Марковникова, и нитрогруппы становятся преимущественно у вторичных третичных углеродных атомов. Если нагревают парафиновые углеводороды со слабой азотной кислотой до 115 — 125° С, то всегда получаются вторичные или третичные ни-тродроизводные. 1

При совместном осуществлении обеих реакций из альдегидов образуются амины, в которых аминогруппа находится при первичном атоме углерода, а из кетонов получаются амины с аминогруппой у вторичного атома углерода. Если вместо аммиака брать первичные или вторичные амины, то получаются вторичные или третичные амины:

Действие азотной кислоты. Первичные нитросоединения образуются только при наличии метильнэй группы в боковой цепи циклоалканов. Скорость нитрования третичного углеродного атома выше, чем вторичного, а так как в нафтенах содержится наряду с третичными атомами углерода много вторичных, обычно получаются вторичные и третичные нитросоединения. Одновременно идут реакции окисления с разрывом кольца и образованием двухосновных кислот. Замещенные моноциклические циклоалканы при окислении отщепляют боковые цепи.

По химическим свойствам нафтены близки к алканам. Для них характерны реакции с галогенами и азотной кислотой. При этом получаются вторичные и третичные галоген- и нитропроизводные. Окисление моноциклических ' нафтенов сильными окислителями при повышенной температуре идет таким образом, что боковые цепи окисляются до двуокиси углерода и воды, а цикл разрывается с образованием двух-

Единственным исключением является этилен, сернокислотная гидрата--ция которого приводит к первичному спирту. Из пропилена, «-бутиленов и других олефинов нормального строения с концевой двойной связью во всех случаях получаются вторичные спирты. Перекисные соединения, например перекись бензоила или аскаридол, которые согласно Карашу вызывают аномальное присоединение бромистого водорода к олефинам с концевой двойной связью, не изменяют направление присоединения серной кислоты . Стремление к образованию алкилсульфатов в ряду олефинов растет от этилена к гексену и затем падает. Легкость присоединения выражается в том, что с увеличением молекулярного веса олефина для получения алкил--сульфата Можно и нужно применять серную кислоту все меньшей и меньшей концентрации. Особенно легко и гладко образуются алкилсульфаты из •олефинов изостроения, например изобутилена и триметилэтилена.

Действие азотной кислоты на полиметилены изучено довольно хорошо, так как эта реакция много раз применялась для установления их строения. Первичные нитросоединения образуются только при наличии метильной группы в боковой цепи, а так как нитруется она труднее, чем углеродные атомы вторичного характера, выход первичных нитросоединений невысок. Скорость нитрования третичного углеродного атома выше, чем для вторичного, а так как в полиметиленовом углеводороде содержится наряду г, третичными атомами углерода много вторичных, обычно получаются вторичные и третичные нитросоединения. Одновременно идут реакции окисления с разрывом кольца и образованием двухосновных кислот. Из циклогексана получается этим методом адипи-новая кислота. Для получения двухосновных кислот удобнее пользоваться крепкой азотной кислотой при 100°. При этом образовавшаяся адипиновая кислота частично

Действие азотной кислоты. Первичные нитросоеди-нения образуются только при наличии метильной группы в боковой цепи циклоалканов. Скорость нитрования третичного углеродного атома выше, чем вторичного, а так как в нафтенах содержится наряду с третичными атомами углерода много вторичных, обычно получаются вторичные и третичные нитросоеди-нения. Одновременно идут реакции окисления с разрывом кольца и образованием двухосновных кислот. При этом замещенные моноциклические циклоалканы при окислении отщепляют боковые цепи.

Изучение данных, полученных при разгонке, показывает, что ни повышение температуры до 210°, ни увеличение длительности нагревания до 24 час не способствуют полному превращению пинана. Уменьшение ri$ и df говорит за то, что в этих условиях получаются вторичные продукты изомеризации за счет превращения я-ментана. Значительно увеличивается 5-я фракция , в которой должен находиться п-ментан. Расчет показывает, что в этой фракции содержится 83,5% мен-тана и 16,5% пинана, поэтому фракция была исследована более подробно. Качественная реакция на ароматические соединения была отрицательной. Непредельные соединения отсутствовали. Бромное число, определенное по методу Кауфмана— Гальперна , оказалось равным 1,48, что соответствовало содержанию непредельных углеводородов 1,30%. После обработки серной кислотой фракция имела п® 1,4435 и df 0,8068.

При мономолекулярном распаде гидроперекисей получаются вторичные и третичные спирты, так как вероятность столкновения молекулы кислорода с метиленовой группой молекулы углеводорода гораздо больше, чем с метильной .

При гидратации гомологов этилена получаются вторичные и третичные спирты, тогда как в результате брожения образуются почти исключительно первичные спирты. Эти три типа спиртов заметно' различаются между собою по химическим и физическим свойствам, обусловленным следующими характерными группировками:

Академик С. С. Наметкин и С. С. Нифонтова, нитруя по методу Коновалова парафины и церезин, нашли, что нитропроизводные сураханского церезина имеют характер третичных нитросоедиие-пий, з то время как при нитровании парафинов получаются, вторичные нитропроизводные с примесью третичных. Известно, что третичные нитропроизводные образуются при нитровании изопара-финов, а вторичные — при нитровании к-парафинов. На этом основании был сделан вывод, что парафины представляют собой смесь углеводородов СпН2П+2 нормального строения с примесью нзопарафгшоз, а церезины, наоборот, — смесь высокомолекулярных кзопарафштовых углеводородов с примесью нормальных. В последнее время были синтезированы и выделены из нефти также твердые углеводороды циклического строения . Вопрос о строения парафинов и церезинов, конечно, нельзя считать окончательно разрешенным, но совершенно очевидно, что имеются существенные различия в химической природе этих веществ.

По химическим свойствам нафтены близки к метановым углеводородам. Для них также характерны реакции с галоидами я азотной кислотой. При этом получаются вторичные и третичные галоидо- и нитропроизводыые. При воздействии азотной кислоты одновременно получаются и продукты окисления.