Главная -> Словарь

Получения ацетилена

На рис. 81 представлена схема процесса окисления бутана, предназначенного в первую очередь для получения ацетальдегида, перерабатываемого затем в уксусный ангидрид .

В связи с тем, что в последние годы разработано несколько весьма эффективных способов получения ацетальдегида , этот продукт стал рассматриваться как экономичное сырье для последующих синтезов. Одним из путей получения более высокомолекулярных продуктов на основе ацетальдегида является его альдокротонизация с последующей переработкой кротонового альдегида. Далее кро-тоновый альдегид может быть прогидрирован до масляного альдегида, используемого при получении 2-этилгексанола.

долгое время была единственным промышленным методом получения ацетальдегида, но теперь имеется более эффективный способ его синтеза из менее дорогостоящего этилена. В связи с этим гидратация ацетилена стала мало перспективной, однако ранее соз-далные цехи получения ацетальдегида из ацетилена пока продолжают 'работать.

Таким образом, метод получения ацетальдегида прямым окислением этилена имеет явные экономические преимущества перед другими методами и вытесняет их из промышленности.

В .процессе получения ацетальдегида образуются хлорпроизводные, что требует тщательной очистки товарного продукта и приводит к увеличению расхода соляной кислоты. Имеются сообщения, что высокотемпературная обработка раствора приводит к выгоранию углерода и регенерации соляной кислоты. Процесс синтеза карбонильных соединений с использованием рассматриваемой каталитической системы требует аппаратуры из специальных материалов, стойких к воздействию солянокислой среды.

Гидратация ацетилена в течение ряда лет являлась основным методом получения ацетальдегида, однако в настоящее время этот процесс вытесняется методами, базирующимися на более дешевом сырье — этилене .

В промышленности используются два метода получения ацетальдегида из ацетилена — гидратация в жидкой фазе в присутствии ртутных катализаторов и парофазная гидратация на фосфатных катализаторах.

Для целей дальнейшей химической переработки, например, для получения ацетальдегида, ацетилен достаточно чист. Однако для каталитического восстановления в этилен ацетилен должен быть освобожден от опаснейших контактных ядов — сероводорода и фосфористого водорода. Для разложения и удаления обоих газов ацетилен промывают разбавленным раствором хлора. Затем, чтобы удалить свободный хлор и несколько подсушить ацетилен, его промывают концентрированным раствором щелочи. В заключение, чтобы очистить газ от небольшого количества полимеров ацетилена, которые могли бы повредить катализатору, газ пропускают через активированный уголь.

Этот метод получения ацетальдегида из ацетилена описан в гл. 16 .

* Перспективным способом получения ацетальдегида из ацетилена следует считать гидратацию ацетилена в присутствии катионообменных смол, промотированных окисью ртути. — Прим. ред.

для получения ацетальдегида, хлорвинила и т. д. 4 4 СН3СН2СНОНСН3 СН8=СНСН = СН 1 4 СН3СН2СОСН3 4 сн/

При рассмотрении процессов получения ацетилена автор выделяет два наиболее перспективных метода: окислительный пиролиз метана и высокотемпературный пиролиз легких и средних нефтяных дистиллятов.

Аналогичный способ, при котором тепло, необходимое для эндотермической реакции получения ацетилена из метана, образуется за счет сжигания части газа в смеси с кислородом, так называемый Захсё-процесс, рассмотрен ниже.

Газовый крекинг регенеративным способом . Тепло для эндотермического процесса в этом способе получают от сжигания отходящих при переработке продуктов пиролиза остаточных газов в смеси с кислородом, т. е. получение тепла основано здесь на том же принципе, как и в автотермических процессах получения этилена и ацетилена. Разница заключается в том, что для получения тепловой энергии используется не исходное сырье, а отходящие газы процесса. Выход синтез-газа в этом процессе значительно меньше, чем в процессе Захсе.

Рис. 45. Схема получения ацетилена и этилена высокотемпературным пиролизом по

Процесс Саксе чрезвычайно удобен для получения ацетилена за счет частичного сжигания природного газа. В результате образуется газ, в значительной степени состоящий из окиси углерода и водорода. Отношение окиси углерода к водороду в га;3-е равно 1 : 2, т. е. как раз такое, какое требуется для процесса Фишера —Тропша, где используется кобальтовый катализатор. Для этого кислород и метан раздельно подогревают до 500° и подают в конвертер в молярном отношении 0,65:1.

при равновесий, a R — отношение тех же показателей в условиях опыта. В табл. 1 показано определение К и /? для нескольких реакций, которые будут рассмотрены далее. Изменение lg К для этих реакций с температурой представлено графически на рис. 1. Данные рассчитаны на один моль реагирующего вещества, за исключением метана. Величины свободной энергии и теплот реакций для расчета К были взяты из Циркуляра Бюро Стандартов С-461 . Не следует думать, однако, что эти реакции представляют все стадии получения ацетилена; они приводятся лишь для того, чтобы показать образование тех стабильных продуктов, которые непосредственно предшествуют ацетилену.

Ниролитические реакции в процессе получения ацетилена и их константы равновесия