Главная -> Словарь

Получения активного

Описанный способ получения акролеина является в настоящее время наилучшим и наиболее дешевым. Ранее акролеин получали пиролизом диал-лилового эфира, образующегося в качестве побочного продукта при получении аллилового спирта из хлористого аллила :

Акролеин был открыт примерно 100 лет назад Редтенбахером при сухой перегонке жиров . В течение многих лет существовал ^лишь один метод получения акролеина — перегонка глицерина в присутствии водоотщепляющих веществ . Более полувека работали над внедрением данного процесса в жидкой_и газовой фазе в промышленность, используя самые различные катализаторы .

Влияние давления на процесс получения акролеина из пропилена показано на рис. 34 и 35.

В течение последних лет был разработан ряд промышленных методов получения акролеина . В табл. 12 приведен обзор описанных в литературе катализаторов для окисления пропилена в акролеин.

Процесс непосредственного получения акролеина из пропилена весьма перспективен, так как может явиться базой для производства глицерина.

В будущем по мере разработки процесса получения акролеина, непосредственным окислением пропилена целесообразно перейти на получение глицерина через акролеин, а также усилить исследования по получению окиси пропилена прямым окислением, благодаря чему процесс получения глицерина через окись пропилена будет иметь значительные преимущества.

Фирмами Union Carbide, Standard Oil, Rohm and Haas, Shell , Mitsubishi, Nippon Shokubai, Toyo Soda в 1960 гг. были разработаны про* цессы получения акролеина и акриловой кислоты прямым окислением пропилена. Позднее проводились работы по синтезу метакролеина и метакриловой кислоты прямым окислением изобутилена.

Впоследствии было предложено использовать в качестве твердого катализатора окись меди, вводя одновременно в исходную газовую смесь пары селена . Другие методы получения акролеина и его реакции описаны в гл. 16 .

В Германии процесс получения акролеина альдольной конденсацией ацетальдегида и формальдегида проводили, пропуская эквимолярную смесь альдегидов вместе с избытком водяного пара катализатором при 300° и атмосферном давлении. Катализатором служил силикагель, пропитанный силикатом натрия. Конверсия равнялась 50%. Выход акролеина составлял 65%, считая на формальдегид, и 75%, считая на ацетальдегид. После охлаждения смеси продуктов реакции конденсат подвергали ректификации, чтобы выделить акролеин . Другие катализаторы дегидратации дали такие же хорошие результаты.

Остальные методы получения акролеина перечислены на стр. 309.

Процесс проводят при 520° и 3 ата; общий выход акролеина от прореагировавшего диаллилового эфира составляет 86% при степени превращения за один проход, равной 90%. В настоящее время этот способ не используется, так как фирмой «Шелл девелопмент компани» был разработан метод получения акролеина прямым окислением пропилена воздухом . Этот последний метод сейчас следует рассматривать как наиболее экономический для производства акролеина в крупном масштабе.

Для получения активного в реакции изомеризации парафиновых углеводородов катализатора необходимы определенные условия хлорирования: температура прокаливания байерита для получения т/-оксида

Количеству и концентрация четыреххлористого углерода. Для получения активного катализатора при хлорировании через него должно, быть пропущено определенное количество хлорагента, которое зависит от условий предварительной термообработки и для четыреххлористого углерода изменяется в пределах от 20 до 50% к массе катализатора. Увеличение количества СС14 сверх 50% приводило к некоторому снижению изомеризующей активности, при этом одновременно увеличивалось количество непрореагировавшего четыреххлористого углерода, подлежащего улавливанию из отходящих газов хлорирования. Количество газа-носителя и концентрация четыреххлористого углерода в нем может изменяться соответственно в пределах от 100 до 500 объемов на объем катализатора и от 0,1 до 0,7 г/л без существенного изменения активности катализатора.

Для получения активного угля можно действовать различными реагентами: окисляющими газами , кислотами и щелочами , фосфорной кислотой и т. д.

1 Описание многочисленных методов получения активного угля, последовавших за указанной работой, изложено в следующих статьях:

В модификации активности катализаторов могут играть роль и физические факторы. Среди них первостепенную роль играет величина поверхности. Так, при сравнении в реакции гидрирования фенола различных образцов WS2, освобожденных от физических загрязнений прокаливанием в вакууме, показано 12°, что активность катализатора была прямо пропорциональна его удельной поверхности. Следовательно, развитая поверхность — обязательное условие получения активного катализатора. В ходе эксплуатации поверхность катализатора уменьшается за счет упорядочения кристаллической структуры и образования углистых отложений. Считают 109, что упорядочение кристаллической структуры протекает не вследствие перехода из моноклинной в гексагональную систему, как полагали ранее 16, так как все образцы катализаторов независимо от отношений S : W состояли из одной фазы с одинаковыми порядками решетки. Свежий катализатор представляет собой небольшие тонкие пакеты, образованные беспорядочно смещенными по отношению друг к другу слоями WS2. Упорядочение при кратковременном нагревании происходит только при температуре выше 700 °С. При этом быстро уменьшается удельная поверхность 121, в основном за счет пор радиусом 20—80 А. По этой же причине уменьшается и поверхность ката-

Оксид алюминия часто применяется в качестве носителя для катализаторов прямого окисления сероводорода. Для получения активного катализатора на оксид алюминия наносят соединения железа, меди, цинка, серебра, кадмия, хрома, молибдена, вольфрама, кобальта, платины или палладия, а также стабилизирующие добавки, содержащие La, Nd, Pr . В качестве активной фазы на оксиде алюминия могут быть также использованы оксиды ванадия и висмута в количествах 7-15 и 8-20%, соответственно .

Основными предпосылками использования ископаемых углей в качестве сырья для получения активного угля является их недефицитность, широкий ассортимент исходных свойств, сравнительная дешевизна и простота их технологической переработки с образованием развитой пористой структуры. Для получения адсорбентов можно использовать угли начиная от бурых и заканчивая антрацитами. В зависимости от свойств используемого сырья будет изменяться технология его переработки, а, следовательно, качество и область применения получаемого активного угля.

В реакциях оксосинтеза следует рассматривать как источник получения активного водорода — водородкарбонил кобальта и как источник получения активной окиси углерода — карбонил кобальта :

для получения активного слоя, содер-

Таким образом, в первой серии опытов абсолютное количество катализатора быстро уменьшалось, но катализатор реакции вытеснения , очевидно, терялся в незначительной степени. Во второй серии, наоборот, количество триэтилалю-миния как катализатора хотя и не изменялось, потери никеля были значительными. Только когда реакция вытеснения протекает во много раз быстрее , чем реакция достройки, можно получать высокий выход бутилена. Если реакция вытеснения при уменьшении активности сокатализатора протекает медленнее, то в общем количество циклов вытеснения снижается больше, чем количество циклов достройки, и поэтому образуются олефины с большим молекулярным весом, чем бутилен. Изменение поведения катализатора в ходе повторяющихся циклов стало заметным благодаря очистке этилена. При этом из этилена было удалено все, что мешало устойчивости сокатализатора. Лучший технический чистый этилен, употреблявшийся в то время, содержал наряду с другими примесями около 0,3% ацетилена. При очистке этилена по методу, использовавшемуся авторами, ацетилен удалялся, хотя его присутствие необходимо, для получения активного сокатализатора. Таким образом, стало ясно, что при димеризацин

Для получения ре- Для получения активного и летнего дизельного топлив