Главная -> Словарь

Получения алифатических

мышленности. Прежде для дополнительного производства этилена на нефтеперерабатывающих заводах, занимавшихся химическим производством, или на специализированных предприятиях химической промышленности широко использовали пиролиз пропана, но в настоящее время все больше и больше переходят на переработку этана. В связи с этим возникла необходимость отбора этана из газа, транспортируемого по магистральным газопроводам. Этому способствует то, что все большие количества пропана и бутанов используются для получения альдегидов, кислот и спиртов методом регулируемого окисления. Громадные количества н-бутанов потребляются в производстве бутадиена.

В связи с тем, что себестоимость бутиленов выше себестоимости пентанов, а эксплуатационные издержки в процессах карбонили-рования и гидрирования превышают издержки в процессах хлорирования пентанов и гидролиза амилхлоридов, получение амиловых спиртов оксосинтезом оказывается менее эффективным, чем хлорирование пентанов. Однако при необходимости получения альдегидов СБ, служащих сырьем для ряда химических синтезов, а также только первичных спиртов С5 карбонилирование бутиленов в комбинации с гидрированием валериановых альдегидов может

Исследования показали, что наиболее целесообразным является использование в качестве сырья для получения альдегидов и спиртов С6—С9 фракций бензинов термического крекинга, выкипающих

Наряду с фракциями бензинов термического крекинга для получения альдегидов С6—С10 в процессе оксосинтеза могут быть использованы легкие погоны бензинов высокотемпературной переработки тяжелых нефтяных топлив. В составе этих бензинов содержится до 60% и выше непредельных углеводородов, а выход целевых фракций составляет 35—40%.

Многие современные промышленные процессы переработки нефти и получения синтетических материалов связаны с использованием окиси углерода либо проводятся в ее присутствии. К таким производствам относятся процессы получения альдегидов и спиртов методом оксосинтеза, получения метанола, процессы окисления.

Дегидрирование спиртов — один из способов получения альдегидов и кетонов, В промышленности этот способ реализован для производства ацетальдегида,

Эти реакции еще не используются в промышленности в качестве метода получения альдегидов и кислот. Однако гидролиз сер-гтой кислотой свободных первичных нитросоединений

весьма экзотермична, и при попытках избежать разложения, происходящего под действием высокой температуры, приходится встречаться с рядом трудностей. Как и в аналогичных случаях получения альдегидов из первичных спиртов , рекомендуется в одной реакции объединять и окисление и дегидрирование, с тем чтобы суммарный тепловой эффект приближался к нулю.

Для синтеза хлорпроизводных метана исходят из метана 99%-ной чистоты. Метанол получается непосредственно из природного газа, но тщательно очищенного от сероводорода и органической серы . Сероуглерод производится также из природного газа, содержащего преимущественно метан с минимальным количеством углеводородов Сз . Для производства ацетилена окислительным крекингом метана необходимо отделение этого последнего от Н2 и СО. В электрической дуге ацетилен успешно получается из 90—92%-ного метана, а в циклично действующих регенеративных печах Вульфа пиролизу подвергается природный газ без разделения его на фракции . Для получения альдегидов окислением углеводородов также нет необходимости выделять метан из природного газа. Промышленный способ окисления СШ на фосфатах алюминия и меди проводится на сырье, содержащем 60% СН4 .

Производство формальдегида из метанола. Каталитическое дегидрирование или каталитическое окисление спиртов в карбонильные соединения с тем же числом атомов углерода представляет общий метод получения альдегидов и кетонов.

Возможность получения альдегидов из водяного газа и олефинов была открыта случайно при выяснении условий образования кислородсодержащих продуктов при синтезе бензина из окиси углерода и водорода при повышенном давлении. Было установлено, что альдегиды не являются продуктами первичных реакций, а образуются из олефинов, получающихся в значительном количестве из окиси углерода и водорода.

Понятно, что возможность получения алифатических соединений вызвала ряд дальнейших исследований и даже в последнее время реакция В. Мейера была детально изучена и развита работами Рей-нольдса и Адкинса , Корнблюм и сотрудниками .

Эту своеобразную реакцию можно использовать для простого получения алифатических сульфокислот ,из сульфохлоридов.

10. О непрерывном методе получения алифатических сульфохлоридов, см.: Detrick S. R., Jock wood W. H., Witeman N. USA P. 2 462 730, 1949 ; Zisk I. S. Ind. Eng. Chem., 42, 1757, 1950.

Переходя к практическому применению приведенных выше теоретических основ низкотемпературного окисления парафиновых углеводородов, можно указать на незначительный пробел в использовании парафинов между фракцией С3—С4 и твердыми парафинами *.' Следует отметить, что фирмы «Селаниз Корпорейшн» и «Ситиз Сервис Ком-пани» проводят большую работу по окислению пропана и бутана с целью получения алифатических кислот, кетонов и подобных соединений.' Однако эти операции проводятся, по-видимому, при гораздо более высокой температуре , чем рассмотренные в данном обзоре, и об этой работе опубликовано мало литературных данных. Целесообразно завершить данную статью кратким описанием промышленного процесса окисления твердого парафина, применявшегося, в Германии.

Замещение хлора, брома или иода фтором представляет главный метод получения алифатических фтористых соединений. Этот метод уже много лет применяется в промышленности для получения «фреонов», •состоящих в первую очередь из хлорфторметанов и этапов . Однако этот метод, вообще говоря, неудобен для получения соединений, содержащих один лишь фтор, особенно сполна фторированных углеводородов, поскольку при обычных условиях реакции могут быть замещены только наиболее реакционноспособные атомы галоида.