Главная -> Словарь

Получения хлоропрена

Термическое хлорирование находит очень большое применение для получения хлористого амила из технического пентана Хлористый амил омыляют в амиловый спирт , который сам по себе или в виде ацетата является важнейшим растворителем для лаковой промышленности. Пентан получают из газового бензина перегонкой, он представляет собой смесь примерно равных частей к-пентана и изопентана. С недавнего времени стали использовать только к-пентан.

Процесс получения хлористого аллила и его гидролиз в аллиловый спирт были уже рассмотрены выше. Глицерин-а-хлоргидрин получают из аллилового спирта продуванием хлора через 5%-ный водный раствор аллилового спирта . При этом получают около 94% монохлор-гидрина: Для отвода тепла реакционная масса непрерывно прокачивается через охладитель. Для омыления монохлоргидрина применяют смесь из едкого натра и углекислого натрия. Реакция идет при 150° в течение 30 мин.

Рис. 106. Схема получения хлористого этилена.

Рис. 120. Схема получения хлористого этила из этилена и хлористого водорода.

Для получения хлористого этила в промышленных условиях сухой этилен и сухой хлористый водород в примерно эквимолекулярных количествах, при 35° и 2,5—3,0 am подают в реактор. Реакция идет в присутствии хлористого алюминия, растворенного в хлористом этиле . Образовавшийся хлористый этил испаряется .

Рис. 149. Схема получения хлористого винила реакцией хлористого водорода с ацетиленом.

лись достигнуть возможности химической переработки парафиновых углеводородов, считавшихся в то время весьма химически инертными соединениями. Практическим результатом этих исследований явилась разработка метода производства амиловых спиртов хлорированием технического пентана с последующим омылением хлористых амилов, а также процессов получения хлористого метилена и хлористого этила хлорированием соответственно метана и этана.

На рис. 22 показана схема подобной установки . Она использовалась для получения хлористого метилена хлорированием хлористого метила , при низких темитератур'ах.

Производство хлористого этила прямым хлорированием этана привлекает в последние годы непрерывно растущий интерес. Около двух третей общего производства хлористого этила потребляется в промышленном производстве тетраэтилсвинца. Первоначально его вырабатывали взаимодействием этанола с соляной кислотой. Затем начало развиваться гидрохлорирование этилена. В настоящее время этот важный для промышленности хлористый алкил вырабатывают всеми тремя методами. Выделяющийся при хлорировании этана газообразный хлористый водород используется для гидрохлорирования этилена или для получения хлористого этила из этанола, что позволяет полностью использовать потребляемый хлор .

зина) для получения хлористого ал-

Хлористый этил получают путем хлорирования этана в присутствии этилена. Возможно также получение хлористого этила посредством прямого присоединения хлористого водорода к этилену или же путем взаимодействия этилового эфира или этилового спирта с хлористым водородом. Другим методом получения хлористого этила является реакция этилсульфата с хлористым натрием .

Также разработан метод получения хлоропрена из бутшле-нов путем их хлорирования с последующим дегидрохлориро-ванием .

Реакции получения хлоропрена могут быть изображены следующими схемами:

Разработка метода получения хлоропрена из бутиленов: путем хлорирования и дегидрохлорирования позволит сделать рентабельным производство специального хлоропренового каучука, получаемого в настоящее время исключительно из ацетилена.

ВРнилацетилен имеет значение для получения хлоропрена— мономера для СК, однако теперь этот способ синтеза хлоропрена заменяется другим, основанным на применении более дешевого бутадиена .

Промышленное производство хлоропрена из ацетилена через винилацетилен и хлорированного каучука было впервые осуществлено в США в 1931 г. фирмой Du Pont . Этот классический способ получения хлоропрена был единственным вплоть до 1966 г. и практически осуществлен во всех промышленно развитых странах.

За истекшие 40 лет способ получения хлоропрена на основе ацетилена был существенно усовершенствован и улучшены технико-экономические показатели, но несмотря на это, данный способ все же требует более высоких капиталовложений и дорогостоящего сырья. Кроме того, этот синтез взрывоопасен вследствие применения производных ацетилена. Поэтому, в настоящее время он вытесняется экономически более эффективным методом на основе бутадиена или бутеноа.

Процесс получения хлоропрена из винилацетилена протекает в две стадии: при гидрохлорировании винилацетилена сначала образуется 4-хлор-1,2-бутадиен, который может легко изомеризоваться с переходом атома хлора из положения 4 в положение 2 с перемещением двойной связи.

Схема процесса получения хлоропрена в вертикальном реакторе с газлифтом приведена на рис. 12.18. Винилацетилен, пройдя испаритель 2, заполненный горячей водой и подогреваемый острым паром, вместе с водяными парами при 40— 48 °С поступает в нижнюю часть реактора-гидрохлоринатора 3. Хлористый водород подают в трубу газлифта реактора, где он поглощается катализатором, представляющим собой солянокислый водный раствор хлористой меди и хлористого железа следующего состава : CuCl 20, FeCl3 12, НС1 14, Н2О остальное. В реактор поступает также возвратный жидкий винилацетилен. Для предотвращения образования ацетиленидов меди в реактор подают соляную кислоту.

В связи с жесткими требованиями, предъявляемыми к чистоте хлоропрена, была разработана оптимальная схема полного разделения всех продуктов гидрохлорирования и получения хлоропрена высокой'чистоты — 99,95%.

Получение хлоропрена из бутадиена, бутан-бутеновой фракции или их смеси . Процесс получения хлоропрена из бутадиена проводится по следующей схеме:

Схема получения хлоропрена хлорированием фракции углеводородов Q показана на рис. 12.20. По предварительным проектным расчетам, производство хлоропрена из бутадиена, выделенного из пиролизной фракции С4, характеризуется лучшими технико-экономическими показателями по сравнению с показателями для других промышленных способов синтеза хлоропрена.