Главная -> Словарь

Получения количественных

По окислению низших парафиновых углеводородов опубликовано много материалов и выдано неисчислимое количество патентов, обсуждающих практические детали получения кислородных соединений, в пераую очередь формальдегида, ацетальдегида и уксусной кислоты. Однако никаких сообщений, дающих отчетливое представление о работе крупных установок фирм «Силениз корпорейшн», «Маккарти компани» и «Ситиз сервис ойл компани», эксплуатирующихся в США, в литера-

Малосернистые нефти Азербайджана, Казахстана, Украины, Сибири, Сахалина, Саратовской, Куйбышевской областей, а также некоторых других месторождений содержат много кислородных соединений . Очевидно, что среднедистиллятные фракции этих нефтей наиболее пригодное сырье для получения кислородных соединений.

Продукты термического крекинга используют как компоненты топлив невысокого качества. В лигроино-' керосиновых фракциях термического крекинга содержатся ненасыщенные углеводороды, чем эти фракции сильно отличаются от аналогичных продуктов прямой перегонки. Так, йодное число фракции прямой перегонки равно 0,4, а фракции 190—300° С термического крекинга — 61 . Такое высокое йодное число обусловлено не только содержанием алкенов, но и присутствием'довольно большого количества алкенилароматических углеводородов, а также углеводородов с двумя ненасыщенными связями. Поэтому продукты'термического крекинга нестабильны — они интенсивно окисляются кислородом воздуха даже при обычных условиях. Следовательно, лигроино-керо-синовые фракции термического крекинга можно рассматривать как доступное сырье для получения кислородных соединений. Кроме того, после извлечения продуктов окисления значительно улучшается качество товарных топлив, полученных в результате термического крекинга.

В отличие от сернистых и азотистых соединений, переходящих в дистилляты из нефти, кислородные соединения накапливаются в нефтепродуктах в основном за счет автоокисления наименее стабильных углеводородов. Например, керосин термического крекинга, в котором содержится значительное количество нестабильных углеводородов, может служить источником получения кислородных соединений.

Ненасыщенные углеводороды. Ненасыщенные углеводороды нефтепродуктов являются основным источником получения кислородных соединений. В мягких условиях многие ненасыщенные углеводороды окисляются до гидроперекисей почти количественно.. В нефтепродуктах могут содержаться следующие группы ненасыщенных углеводородов: ароматические и нафтеновые с боковыми ненасыщенными цепями, циклены, диены, алкены и углеводороды смешанного строения. Количество ненасыщенных углеводородов невелико, но они легко окисляются в обычных условиях хранения и транспортирования топлив. Кислород присоединяется

Характеристика адсорбционных смол. Для получения кислородных соединений, однотипных по строению, адсорбционные смолы извлекали из товарных среднеди-стиллятных топлив прямой перегонки , термического крекинга , продуктов пиролиза керосинов и полимер-дистиллята бутан-бутиленовой фракции.

За последние 25 лет широко развилось производство алифатических кислот и спиртов нормального строения, используемых для получения синтетических моющих средств и других поверхностно-активных веществ. Эти кислоты и спирты являются продуктами окисления алканов нормального строения. В отличие от кислородных соединений, образующихся при автоокислении в естественных условиях углеводородов нефтяных фракций, кислоты и спирты нормального строения получают при повышенной температуре в присутствии катализаторов, направляющих процесс в сторону преимущественного получения кислородных соединений заданного состава.

Если водородные атомы не равноценны, то скорость окисления будет различной, т. е. отношение скоростей окисления третичного, вторичного и первичного водородных атомов при 300° будет соответствовать 30 : 3 : 1. Это различие уменьшается с повышением температуры реакции , и при 600° соотношение скоростей окисления будет порядка 10 : 2 : 1. Метан, содержащий только первичные водородные атомы, наиболее трудно поддается окислению. При атмосферном давлении он окисляется лишь при 600° , этан — при 425° 16))), а пропан—при 350° . При более высоких давлениях окисление, как правило, происходит при значительно более низких температурах . В целях взрывобезопасности следует всегда работать с большим избытком воздуха или углеводорода. В первом случае неизбежно происходит значительное разбавление, во втором—очень незначительное превращение. Эти факторы препятствуют полному использованию углеводородов и выделению продуктов реакции, поэтому пока не известен процесс, который позволил бы полностью окислять метан до получения кислородных соединений. Невозможно также получать подобные соединения из этана. Фирма «Сити сервис ойл компани» уже давно использует в Талланте в качестве катализаторов, привели к разработке промышленного процесса синтеза метанола.

При температурах реакции и продолжительности нагрева, соответствующей реакции замещения, скорость второй реакции больше первой . Поэтому для получения кислородных соединений, имеющих строение аллила, окисление нужно вести в присутствии селективных катализаторов: окиси меди и селенита меди или серебра.

Чтобы реакция по уравнению проходила с оптимальной скоростью и равновесие было сдвинуто возможно больше вправо, необходимо исполь-зонать активатор — растворитель для реагента , который, по-видимому, играет важную роль в создании гомогенного раствора мочевины и м-парафина, как это следует из- уравнений и . Однако природа и концентрация активатора не должны сдвигать влево равновесие в уравнении . Для получения количественных выходов весьма важно подобрать условия, обеспечивающие максимальный сдвиг равновесия вправо на всех стадиях реакции.

Лауэр и Розенбаум успешно применили валентные колебания С—Н в области первого обертона для получения количественных сведений об олефиновых структурах. Можно определять конечную =СН2 группу, а также =СН группу в циклических олефинах. Указывается, что ациклическую группу =СН по измерениям в близкой инфракрасной области определить трудно.

Химические свойства гидропероксидов играют важную роль в цепных процессах окисления углеводородных материалов. Для получения количественных характеристик свойств гидропероксидов изучены кинетические закономерности их накопления и расходования.

сделать заключение об управляемости всех четырех стадий. Экономическая проработка указывает, что процесс будет рентабелен, если примерно 90% кислоты в отработанном катализаторе можно будет превратить в диизопропилсульфат и примерно 90% последнего экстрагировать и проалкилировать. Это равнозначно регенерации 80% кислоты и соответствующему снижению ее потребления. Для получения количественных данных по каждой отдельной стадии и по общим выходам фирмами Texaco Development и Stratford Engineering в Канзас-сити были проведены испытания в пилотном масштабе. Для ускорения всего исследования на стадиях абсорбции, кислотной обработки и алкилирования использовали контакторы типа Stratco. На стадии экстракции использовали ротационный дисковый контактор. Упрощенная схема процесса с регенерацией H2SO4 приведена «а рис. 1. На рис. 2 приведена схема этого процесса, реализованная на пилотной установке, а подробное описание ее дано в патенте . Сырье, применяемое на пилотной установке, имело такой состав :

Исходя из общего механизма распада поверхностных комплексов, следует предположить возможность повышения скорости обессеривания за счет интенсивного газовыделения, например при увеличении концентрации серы в исходном коксе. Для получения количественных показателей были поставлены эксперименты по обессериванию на лабораторных и промышленных образцах кокса. Обессеривание коксов с разной исходной сернистостыо 'Показано на рис. 67. Глубина обессеривания более сернистого образца всегда больше, чем менее сернистого. Поскольку чем выше в коксе исходное содержание серы, тем большая ее часть удаляется за одно и то же время, есть основания утверждать, что условия обессеривапия высокосернистых коксов должны быть примерно такими же, как и для коксов, получаемых из остатка сернистых нефтей.

более высоких температурах. Экспериментальные данные по де-сульфурпз.ацнп нефтяных коксов под атмосферным давлением и вакуумом находятся в согласии с этим выводом . Непосредственное практическое значение имеет предположение о возможности повышения скорости обессеривання за счет интенсивного газовыделения, например при увеличении концентрации серы в исходном коксе. Для получения количественных показателей были поставлены эксперименты по обессериванию на лабораторных и промышленных образцах кокса.

Для получения количественных характеристик влияния исходных параметров дробилки на степень сокращения крупности и выход отдельных фракций кокса был поставлен регистрационный эксперимент. Всего было проведено 32 опыта, в которых одновременно и дискретно изменяли 5 независимых входшх параметров:

Исходя из общего механизма распада поверхностных комплексов, следует предположить возможность повышения скорости обессеривания за счет интенсивного газовыделения, например при увеличении концентрации серы в исходном коксе. Для получения количественных показателей были поставлены эксперименты по обессериванию на лабораторных и промышленных образцах кокса. Обессеривание коксов с разной исходной сернистостью показано на рис. 67. Глубина обессеривания более сернистого образца всегда больше, чем менее сернистого. Поскольку чем выше в; коксе исходное содержание серы, тем большая ее часть удаляется за одно и то же время, есть основания утверждать, что условия обессеривания высокосернистых коксов должны быть примерно такими же, как -и для коксов, получаемых из остатка сернистых нефтей.

более высоких температурах. Экспериментальные данные по де-сульфуризации нефтяных коксов под атмосферным давлением и вакуумом находятся в согласии с этим выводом . Непосредственное практическое значение имеет предположение о возможности повышения скорости обессеривания за счет интенсивного-газовыделения, например при увеличении концентрации серы в исходном коксе. Для получения количественных показателей были-поставлены эксперименты по обессериваыию на лабораторных и промышленных образцах кокса.

Исходя из общего механизма распада поверхностных комплексов, следует предположить возможность повышения скорости обессеривания за счет интенсивного газовыделения, например при увеличении концентрации серы в исходном коксе. Для получения количественных показателей были поставлены эксперименты по обессериванию на лабораторных и промышленных образцах кокса. Обессеривание коксов с разной исходной сернистостью показано на рис. 67. Глубина обессеривания более сернистого образца всегда больше, чем менее сернистого. Поскольку чем выше в; коксе исходное содержание серы, тем большая ее часть удаляется за одно и то же время, есть основания утверждать, что условия обессеривания высокосернистых коксов должны быть примерно такими же, как -и для коксов, получаемых из остатка сернистых нефтей.

Для получения количественных характеристик влияния исходных параметров дробилки на степень сокращения крупности и выход отдельных фракций кокса был поставлен регистрационный эксперимент. Всего было проведено 32 опыта, в которых одновременно и дискретно изменяли 5 независимых входных параметров: