Главная -> Словарь

Получения сжиженных

Общие сведения. Хлористый аллил является важнейшим промежуточным продуктом нефтехимической промышленности. Он легко омы-ляется в аллиловый спирт, являющийся исходным материалом для получения синтетического глицерина и многих эфиров, из которых важнейшими являются эфиры фталевой, фосфорной и угольной кислот. Эфиры аллило-вого спирта и низших жирных кислот, таких как уксусная, масляная или капроновая, а также коричной и фенилуксусной кислот, имеют особое значение для промышленности душистых веществ. Представляют интерес также эфиры аллилового спирта и крахмала или Сахаров. Их получают взаимодействием спиртовых гидроксильных групп с хлористым аллилом. На рис. 100 показаны важнейшие направления использования хлористого» аллила в нефтехимическом синтезе.

Этилбензол сам по себе применяется мало, но каталитическим дегидрированием он практически полностью превращается в стирол, являющийся, как известно, важнейшим компонентом смешанной полимеризации с бутадиеном для получения синтетического каучука . Кроме того, значительная часть стирола полимеризуется в полистирол, широко применяемый в электротехнической промышленности.

Ввиду недостатка рабочей силы, материалов, сырья разработанные в лабораторном и полузаводском масштабе способы получения синтетического моющего средства из когазина II сульфохлорированием в настоящее время на практике не применяют.

В Виттене, на заводе «Дойче Феттзойреверке», где во время войны ежегодно производили 40 000 т синтетических жирных кислот, иэ которых 150 т шло ежемесячно для получения синтетического пищевого жира, окисление проводили в алюминиевых колоннах емкостью до 20 т. Верхняя часть этой колонны была изготовлена из легированной стали и была устойчива таким образом к коррозии, которая в противном случае под действием летучих жирных кислот происходила бы очень сильно.

Если синтетические жирные кислоты предназначены для получения синтетического пищевого жира, «неомыляемые 2» отделяют ори 380°, чтобы полиостью их перевести в свободные кислоты, а все оксикислоты — дегидратируют.

Низшие кислоты находят себе различное применение. Муравьиную кислоту, например, используют при силосовании зеленых кормов. Уксусную и масляную кислоты применяют для этерификации целлюлозы. Пропионовая кислота в виде кальциевой соли является отличным средством для консервирования хлеба. Кислоты С5—С9 предпочитают каталитически восстанавливать в спирты, адипаты и фталаты которых служат превосходными пластификаторами поливинилхлорида. Кар'бойовые кислоты С7—Сд можно с успехом применять в виде натровых солей в пенных огнетушителях; кислоты С9—Си можно использовать для флотационных целей. Кислоты Ci2—Cie поставляют мыловаренной промышленности. Для получения синтетического пищевого жира используют кислоты С9—Cie, предварительно освобожденные от всех дикарбоновых кислот. Высокомолекулярные кислоты Ci8—С24 могут быть применены для производства смазочных масел и мягчите-лей для кожевенной промышленности . Кубовые остатки от перегонки превращают после кетонизации и восстановления в смеси углеводородов типа вазелина. Эти немногие примеры при желании можно умножить, так как патентная литература по этому вопросу чрезвычайно обширна.

Фракция с температурой кипения 122—15СГС сацхенисской нефти содержит 35,7% ароматических углеводородов. Судя по температуре кипения фракции, из ароматических углеводородов в ней должны присутствовать этилбензол и ксилолы, весьма ценные исходные углеводороды для получения синтетического каучука и синтетического волокна. Сацхс-нисская нефть является хорошей сырьевой базой для получения вышеуказанных углеводородов.

Д е г и д р о генизация боковой цепи. Примером этой реакции может служить конверсия зтилбензола, получаемого при алкилировании бензола этиленом, до стирола. Реакция протекает в интервале температур от 650 до 700° С или при более низких температурах, в случае применения соответствующих катализаторов. Так, Облад и др. нашли, что в контакте с окисью хрома реакция проходит при 480° С. Во время мировой войны стирол, используемый для получения синтетического каучука, производился главным образом посредством процесса Доу с использованием в качестве катализатора промотиро-ванной карбонатом калия и стабилизированной окисью меди, окиси железа, нанесенной на окись магния. Температура устанавливалась в интервале от 600 до 660° С. Для удаления отложившегося на катализаторе углерода использовался пар в количестве до 2,6 кг на килограмм этилбензола. Реакции дегидрогенизации также способствовало применение бензола в качестве разбавителя или низких давлений. Выходы продукта доходили до 35% за проход, а предельные выходы — порядка 90%. Время действия катализатора — год или больше.

Типичная восстановительно-окислительная система, применяемая при полимеризации для получения синтетического каучука

Хотя производство стирола для получения синтетического каучука во время войны сильно возросло, однако его не следует рассматривать как «дитя войны». В настоящее время производство его не только продолжается для использования в больших масштабах для тех же целей, но он также является одним из главных видов сырья в промышленности пластмасс.

Более старым является метод сернокислотной гидратации, заключающийся в образовании моно- и диэтилсульфатов и последующем гидролизе их с получением спирта и кислоты. При прямой гидратации происходит присоединение молекулы воды к молекуле этилена на поверхности катализатора. Оба метода получения синтетического этанола осуществляются в крупных промышленных масштабах.

Процессы отбензинивания попутных углеводородных газов и получения сжиженных газов проводятся как две последовательные операции: получение нестабильного газового бензина и его стабилизация с одновременным выделением компонентов сжиженных газов или индивидуальных углеводородов. В настоящеевремя промышленное применение получили четыре метода выделения нестабильного газового бензина: компрессионный, абсорбционный, адсорбционный, низкотемпературная конденсация или ректификация.

ШФЛУ после прохождения через кипятильник, встроенный в кубе колонны К-4/2, под давлением 2,5 МПа при температуре 45 ° С подается в отделение 540 установки У-26 получения сжиженных газов.

В последние годы процесс гидрокрекинга с успехом используют не только для получения сжиженных газов, бензинов и средних дистиллятов, но также и для получения высококачественных смазочных масел.

В этой же работе описан одностадийный процесс паровой конверсии жидких углеводородов при 500—550 °С и 2—ЗМПа с тепловым эффектом, практически равным нулю. Важно выдерживать температуру в пределах 500—550 °С, так как ниже 500 °С происходит полимеризация углеводородных радикалов , а выше 550 °С усиливается коксообразование. Катализатор должен быть чрезвычайно активным . Изучается также двухста-дийный процесс газификации углеводородов, например гекеана в метан. Каталитический риформинг можно использовать при подборе соответствующих сырья и режима для получения сжиженных газов .

Известно , что. при использовании хлорированных алюмопла-тиновых катализаторов гидрокрекинг для получения сжиженных газов можно проводить при пониженных температурах. Дальнейшая разработка катализаторов, в том числе на основе цеолитов с малым размером входных пор, завершилась созданием процесса селектоформинг— селективного гидрокрекинга н-алканов бензиновых фракций. Катализаты, полученные при 4 МПа и 360 °С или 380 °С , имеют высокое октановое число и могут быть использованы в качестве компонента бензина А-76. Применение морденитных катализаторов обеспечивает высокий выход легких парафиновых углеводородов изостроения. Н. А. Го-реченкова и А. М. Цыбулевский показали, что при гидрокрекинге рафината * на никельморденитных катализаторах можно получать максимальное количество сжиженных газов. Селективность процесса по отношению к сжиженным нефтяным газам при гидрокрекинге бензина значительно выше, чем при гидрокрекинге пентана и гексана, особенно при низких

Мировое производство сжиженных нефтяных газов в настоящее время превышает 100 млн. т в год, из них более 5 млн. т используется в качестве моторного топлива . Из попутного нефтяного и природного газов сжиженные нефтяные газы извлекаются различными способами—низкотемпературной конденсацией, абсорбцией и ректификацией. Получаемая широкая фракция легких углеводородов состоит преимущественно из пропана и бутанов, которые затем отделяются от более легких и тяжелых углеводородов фракционированием. Для получения сжиженных нефтяных газов из нефтезаводских газов используют методы компримирования и газофракционирования. Названные процессы широко применяются в промышленности и достаточно подробно описаны в специальной литературе .

* Процесс используют для получения сжиженных газов в странах, не располагающих собственными ресурсами природного газа. При этом можно также получать легкие изопарафины — исходное сырье для производства синтетического каучука. Другим направлением процесса может быть производство легкого высокооктанового компонента автомобильных бензинов с высоким содержанием изопарафиновых углеводородов.

- блок очистки и получения сжиженных углеводородных газов;

Современные газоперерабатывающие заводы представляют комплекс крупных технологических установок, предназначенных как для подготовки газа к его дальнейшему транспорту и использованию, так и для получения сжиженных углеводородных газов, а также для переработки конденсатов газоконденсатных месторождений. На рис. 5.4 представлена структурная схема газоперерабатывающего завода .

Установлена четко выраженная зависимость утяжеления 'Углеводородного состава от газовых, газоконденсатных к нефтяным залежам. Природные газы Иркутской области имеют многокомпонентный состав и являются весьма ценными для получения сжиженных газов, извлечения гелия и других продуктов.

В нефтяных газах карбона Глинско-Розбышевского месторождения содержатся тяжелые углеводороды, фракционный состав которых не соответствует обычно распространенным на большинстве нефтяных месторождений соотношениям концентраций индивидуальных компонентов , а соотношение этана и пропана изменяется в обратных соотношениях, т. е. в газах больше содержится пропана, чем этана. В газах аномально высокое содержание бутанов ипентанов . Это выделяет газы Глинско-Розбышевского месторождения как ценное сырье для получения сжиженных газов, газобензинов и индивидуальных углеводородов.