Главная -> Словарь

Результате окислительной

Большое внимание уделяют вопросам образования осадка не только в электроизоляционных, но и в турбинных и автомобильных маслах. Химизм этого явления еще не вполне ясен, но, по-видимому, имеет место полимеризация и конденсация продуктов окисления в малорастворимые соединения. В литературе сообщается, что при окислении образуются гидрооксикислоты нафтенового и жирного рядов , а также их ангидриды . Окисление трансформаторных масел в отсутствие или присутствии катализаторов, роль которых могут играть соли металлов и жирных кислот С12 —С32 , или неметаллические детали трансформатора не только в электроизоляционных, но и в турбинных и автомобильных маслах. Химизм этого явления еще не вполне ясен, но, по-видимому, имеет место полимеризация и конденсация продуктов окисления в малорастворимые соединения. В литературе сообщается, что при окислении образуются гидрооксикислоты нафтенового и жирного рядов , а также их ангидриды . Окисление трансформаторных масел в отсутствие или присутствии катализаторов, роль которых могут играть соли металлов и жирных кислот С12 —С32 , или неметаллические детали трансформатора , что может привести к преждевременному выходу деталей из строя. Выпадающие из масла осадки забивают маслоподаю-щие магистрали, что увеличивает износ узлов трения и ухудшает их охлаждение. В сопряженных деталях компрессоров наблюдается и абразивный износ вследствие попадания твердых неорганических частиц.

Наличие воды приводит к усилению коррозионного воздействия масел на металлы, в том числе и на цветные ; это объясняется повышением активности низкомолекулярных кислот, содержащихся в масле, в присутствии влаги. В присутствии воды значительно активнее протекают процессы окисления углеводородов, что ускоряет забивание маслоочистительных устройств образующимися при этом продуктами. В результате окислительных процессов вследствие образования органических кислот при химическом взаимодействии углеводородов масла с водой повышается его кислотность.

Райт и Кемпбелл установили, что окисление битума в вольтог-вой дуге может быть использовано для определения степени его старения по количеству выделившейся двуокиси углерода. Они пришли к выводу, что. такое облучение -сопровождается также полимеризацией, дегидрогенизацией, испарением и миграцией масляных фракций. Хайтхауз , применяя такую же дугу, отметил увеличение твердости битума, наблюдаемое-в результате окислительных реакций конденсации, и на основании этого сделал вывод, что чем^ытттр ^я.^кпгть м.альтенрр"й чяртн ц-gp со п g оти в л е н и е диффу з и и^сф^льтешз в i . тем выше ее стойкость ц действию атмосферных условий. Ильмен Гб))) указывает, что действие

Склонность к образованию отложений. Отложения в реактивных топливах — это продукты различного характера, образующиеся в результате окислительных процессов, которые протекают в топливе при разных температурах. В реактивных топливах практически нет непредельных углеводородов, и склонность их к окислению при температуре окружающей среды, имеющей место при длительном хранении топлив, или их химическая стабильность обусловливается степенью окисления углеводородов других классов, а также наличием в них гетероатомных соединений . Склонность топлив к окислению при повышенных температурах с образованием таких продуктов, прежде всего осадков, характеризуется термоокислительной стабильностью*.

Затем газ поступает в вакуум-насос . После выхода из насоса он находится под давлением 0,5 am, которое необходимо для преодоления сопротивления, встречаемого газом в аппаратуре. Далее газ проходит через щелочной или содовый промыватель, в котором нейтрализуются органические кислоты , и разлагается образовавшийся в результате окислительных процессов формальдегид. Кислоты должны быть полностью удалены, чтобы не вызвать коррозии компрессоров, в которых в дальнейшем газы будут подвергнуты сжижению.

Концентрация свежей серной кислоты, вводимой в процесс в качестве катализатора, должна быть 98—100%, а концентрация выводимой из системы отработанной кислоты составляет по анализу 88—90%. Это объясняется не только разбавлением кислоты водой, содержавшейся в исходи их продуктах или выделившейся в результате окислительных процессов, происходящих при алкплироиаппи, но и разбавлением кислоты углеводородами. Серная кислота крепостью 90% совершенно не пригодна для алкилироваиия, если остальные 10% представляют собой воду. Чтобы концентрация сорной кислоты в аппарате для алкилиронанин не снижалась ниже 88—90%, часть отработанной кислоты отводят, заменяя ее свежей, 98 — 100%-ной.

Кислородом всегда относительно богаты нефти, содержащие много смолистых веществ, в которых заключается до 6—7% кислорода. Кроме смолистых веществ ближе не определенной природы, кислород может присутствовать в виде нафтеновых и жирных кислот, воскообразных соединений и фенолов. Часть кислорода, несомненно, присутствует в виде примеси к ароматическим углеводородам высокого молекулярного веса, некоторое количество которого, возможно, попадает в результате окислительных реакций при аналитической обработке ароматических углеводородов.

Асфальтогеновые кислоты являются наименее изученным классом смолистых соединений нефти. Эти кислоты получаются экстракцией при помощи спирта осадка от осаждения смолистых веществ нефтяным эфиром или пентаном. При этом асфальтены в раствор не переходят. Природа асфальтогеновых кислот практически не изучена. Предполагается, что в них содержатся три активные группы, скорее всего гидроксильные, но одна из них, возможно, имеет кислотный характер. Асфальтогеновые кислоты имеют высокий молекулярный вес . Искусственно вещества подобного рода были получены К. В. Харичковым при окислении воздухом керосина в присутствии щелочи, однако приводимая им формула говорит о гораздо меньшем молекулярном весе, так же как и формула Гольде. Асфальтогеновые кислоты характерны не столько для нефтей и их смол, сколько для асфальтов, образующихся в природе путем испарения и окисления нефти на поверхности, поэтому возможно, что кислоты из асфальтенов происходят в результате окислительных процессов, что не позволяет, впрочем, отожествлять их с кислотами, выделенными из нефтяных смол. Асфальтогеновые кислоты дают сложные эфиры с уксусным ангидридом, что во всяком случае говорит о наличии в них гидроксильной группы, при нагревании осмоляются и превращаются в асфальто-образные вещества. Свойства солей этих.кислот далеки от свойств солей нафтеновых кислот.

Если в области изучения первичных продуктов окисления и направлений их распада есть определенный экспериментальный материал и сформулированы основные закономерности, то процессы дальнейшего превращения продуктов окисления в смолистые вещества совершенно не исследованы. Данные об элементарном составе, величина йодного числа и наличие функциональных групп свидетельствуют о том, что смолистые вещества образуются в результате окислительной полимеризации и окислительной конденсации продуктов распада гидроперекисей с участием неуглеводородных примесей. Среди неуглеводородных составляющих бензинов наибольшее значение для процессов окисления имеют кислородные и сернистые соединения.

. В качестве катализатора используют микросферический алюмоникельмолибденовый катализатор с высокой стойкостью к истиранию и растрескиванию.

в двигателе несколько понижается (в результате окислительной по-

В числе твердых катализаторов значительное внимание yj лялось Сильным катионитам . Смолы типа КУ-2 п 50—60°С разлагают гидроперекиси. Однако при относительно дл тельной работе происходит быстрое падение каталитической i тивности таких смол в результате окислительной деструкщ