Главная -> Словарь

Результате отношение

Кроме временной потери активности в результате отложения кокса, наблюдается также необратимая потеря активности катализатора, объясняемая загрязнением катализатора, перегревом его и другими причинами. Часть катализатора измельчается и уносится потоками продуктов реакции и газов регенерации. На заводских установках для восполнения потерь и поддержания активности катализатора в циркулирующий поток его добавляется свежий катализатор.

Кроме временной потери активности в результате отложения кокса, наблюдается также необратимая потеря крекирующей

Синтетический алюмосиликат имел приблизительно такую же активность, как активированный флоридин, тогда как смеси окислов железа и магния с двуокисью кремния не являются катализаторами полимеризации пропилена. Композиция, полученная в результате отложения 1 % окиси алюминия на окиси кремния, почти в 20 раз активнее флоридина. Сама же окись кремния вообще неактивна как катализатор полимеризации пропилена.

Алюмосиликатные катализаторы характеризуются высокоразвитой пори-' стостью. На активных центрах внутренней поверхности и протекают реакции каталитического крекинга. В результате реакций перераспределения водорода между продуктами разложения и продуктами уплотнения последние отлагаются в виде кокса на внутренней поверхности катализатора, активность которого падает. Регенерируют катализатор, подавая воздух на горячий отработанный катализатор; в результате отложения кокса сгорают, а регенерированный катализатор возвращается в реактор.

Объемная скорость подачи сырья. В зависимости от активности катализатора, качества сырья и катализата и давления объемная скорость подачи сырья составляет при риформинге 1—5 ч~!. Чтобы более или менее равномерно распределить затраты тепла на реакцию по реакторам и ужесточить режим по мере углубления риформинга, катализатор размещают в возрастающих от первого к последнему реактору количествах, например в соотношениях 1 :2 : 4, 1 : 2 : 6 и т. д. Уменьшением объемной скорости от первого реактора к последнему также компенсируется снижение активности катализатора в результате отложения на нем кокса, нарастающего в таком же направлении.

В процессе эксплуатации катализаторы риформинга постепенно дезактивируются, главным образом в результате отложения на них кокса. Потерю активности компенсируют повышением температуры процесса. Необходимость в реактивации катализатора возникает либо из-за невозможности дальнейшего повышения температуры, либо из-за невозможности получения риформата заданного качества с приемлемым выходом.

^При переработке высокосернистого и смолистого сырья кобальтмолибденовые катализаторы на основе окиси алюминия сохраняют высокую стабильность. При высоких давлениях применяют также осерненный алю-мовольфрамникелевый катализатор, обладающий сходными свойствами. Гидрирующие свойства катализаторов. " после потери активности в результате отложения на их поверхности углеродистых веществ легко восстанавливаются методом окислительной газовоздушной или паровоздушной регенерации .

В процессе крекинга на поверхности катализатора образуются коксовые отложения вследствие реакций глубокой конденсации олефинов и образования полициклических твердых соединений. В результате отложения кокса активность катализатора падает, и он постепенно перестает влиять на ход реакций. Для восстановления активности катализатора проводится его регенерация путем выжигания кокса при температуре 600—650° С. Для того чтобы поддерживать активность катализатора на некотором постоянном уровне, часть его через определенные промежутки времени отбирают, направляют на регенерацию и добавляют свежий катализатор.

Катализатор вполне устойчив в окислительных или восстановительных средах до 550—600°С, однако длительное пребывание в тех же условиях в атмосфере водяного пара может привести к снижению'его активности и прочности. При этом уменьшается активная поверхность окиси алюминия и отчасти повышается летучесть окиси молибдена. Для поддержания активности катализатора в системе сначала постепенно повышают температуру, а после достижения допустимого температурного максимума катализатор подвергают регенерации или заменяют его свежим. Так как ак--тивность 'Катализатора снижается в основном в результате отложения кокса в его порах, регенерацию проводят путем выжига кокса. При этом систему гидроочистки переводят на режим регенерации катализатора.

Продолжительность работы разных катализаторов различна. Так, например, алюмосиликатный катализатор для каталитического крекинга теряет активность через 10—15 мин, а вольфрамовые катализаторы деструктивной гидрогенизации работают 2— 3 года. Спад активности катализатора часто называется его утомлением или старением. Причины этого явления различны. Чаще всего снижение активности катализатора наступает в результате отложения на его активных центрах продуктов реакции или вследствие воздействия некоторых примесей в сырье, называемых каталитическими ядами. Последние особенно опасны, так как достаточно их ничтожного количества для полной дезактивации катализатора. Это заставляет весьма внимательно относиться к составу сырья. Часто для предотвращения отравления катализатора приходится исходное сырье подвергать дополнительной очистке. Действие каталитических ядов объясняется их необратимой адсорбцией на активных центрах катализатора.' Наиболее чувствительны-к ядам металлические катализаторы, содержащие Fe, Co, Ni, Pd, Ir, Pt, Cu, Ag. Часто встречаются, следующие каталитические яды: сероводород и другие сернистые соединения, окись углерода, азотистые основания, галогены, соединения .фосфора, мышьяка и сурьмы, а также металлы , содержащиеся в тяжелом нефтяном сырье.

По мере утолщения пленки пироуглерода температура внутренних слоев и показатель их анизотропии повышаются. Послойное исследование неоднородности пироуглеродного покрытия толщиной 10 мм, полученного пиролизом метана при 2200 °С при косвенном способе нагрева подложки, описано в работе . Авторы расщепляли пирбуглерод и вырезали из него образцы. Было показано, что в направлении от подложки к поверхности степень текстурированности, оцененная по полуширине текстурной кривой , уменьшается. Это обусловлено конусным строением покрытия, формирующимся в результате отложения пироуглерода на .нитевидных образованиях и неровностях подложки. При этом характеристики кристаллической структуры - период решетки с и высота кристаллитов практически не изменялись по толщине покрытия. После термообработки при 2800 °С пироуглерода степень текстурированности и ее неоднородность резко возросла ^,/2 уменьшился)'. Росту текстурированности от нижних слоев к верхним соответствует удлинение слоев пироуглерода , объясняемое распрямлением графи-топодобных слоев. Следствием неоднородного изменения длины слоев является рост стрелы прогиба . При этом период с уменьшался практически равномерно по толщине; в то же время высота кристаллитов увеличивалась тем сильнее, чем ближе они к поверхности пластины. . . •

сульфохлорировании такое же, как и при хлорировании и нитровании. В результате отношение скоростей замещения первичного и вторичного атомов водорода при сульфохлорировании тоже равняется 1 : 3,25.

обычно в последнем реакторе вследствие высокого содержания в реакционной среде ароматических углеводородов и более жесткого режима риформинга. Чтобы выровнять закоксовывание катализатора по реакторам, на некоторых моделях установок риформинга в последний реактор подают дополнительно часть ВСГ, в результате отношение водород:сырье составляет щ входе в первый реактор 3 — 5:1, а в последний — 9-12:1.

Из прямогонных остатков получают рядовой нефтяной кокс неоднородной структуры, используемый в производстве анодной массы в качестве наполнителя. В процессе термического воздействия на прямогонпые остатки доля парафино-нафтеновых углеводородов с высоким значением Н : С снижается и возрастает доля асфальто-смолистых и полициклических углеводородов, характеризующихся низкими значениями Н: С. В результате отношение Н : С в жидком сырье снижается.

Из прямогонных остатков получают рядовой нефтяной кокс неоднородной структуры, используемый в производстве анодной массы в качестве наполнителя. В 'Процессе термического воздействия на прямогонные остатки доля парафино-нафтеновых углеводородов с высоким значением Н:С снижается и возрастает доля асфальто-смолистых и полициклических углеводородов, характеризующихся низкими значениями Н: С. В результате отношение Н : С в жидком сырье снижается. '

Из прямогонных остатков получают рядовой нефтяной кокс неоднородной структуры, используемый в производстве анодной массы в качестве наполнителя. В 'Процессе термического воздействия на прямогонные остатки доля парафино-нафтеновых углеводородов с высоким значением Н:С снижается и возрастает доля асфальто-смолистых и полициклических углеводородов, характеризующихся низкими значениями Н: С. В результате отношение Н : С в жидком сырье снижается. '

ствие высокого содержания в реакционной среде ароматических углеводородов и более жесткого режима риформинга. Чтобы выровнять закоксовывание катализатора по реакторам, на некоторых моделях установок риформинга в последний реактор подают дополнительно часть ВСГ, в результате отношение водород:сырье составляет на входе в первый реактор : 1, а в последний - : 1.

С наибольшей скоростью дезактивация катализатора происходит обычно в последнем реакторе вследствие высокого содержания в реакционной среде ароматических углеводородов и более жесткого режима риформинга. Чтобы выровнять закоксовывание катализатора по реакторам, на некоторых моделях установок риформинга в последний реактор подают дополнительно часть ВСГ, в результате отношение водород : сырье составляет на входе в первый реактор : 1, а в последний — : 1.

С. И. Брысов, Л. А. Клячко и А. Б. Эзрохи в опытах на моделях капель обнаружили, что при уменьшении давления среды отношение гг/гк быстро увеличивается и приближается к расчетному значению. Авторы считают, что уменьшение гг/гк и увеличение скорости выгорания обусловлены свободной конвекцией. При понижении давления критерий Gr уменьшается и процесс тепло- и массообмена приближается к чисто кондуктивно-диф-фузионному; в результате отношение rr/rR увеличивается *. ¦Значительный интерес представляет вторая часть экспериментального исследования, проведенная с каплями размером 1,5—2 мм, подвешенными на нити в камере спокойного воздуха. При сравнении теоретических и экспериментальных данных авторы учитывали диссоциацию С02 и Н20 и тепловой поток по подвеске капли. Следует отметить большое влияние подвода тепла по подвеске на время испарения капли. Так, для капель керосина размером' 1,5—2 мм подвод тепла по подвесу диаметром 0,2 мм из константана уменьшает время испарения на 26%. После введения указанных поправок было получено удовлетворительное совпадение экспериментальных данных с расчетными по диффузионной теории. Время сгорания для капель керосина и бензина по экспериментальным данным оказалось ниже, чем по расчету, соответственно на 3 и 5%.

В результате гидроочистки сырья содержание пара -финовых углеводородов в основном разветвленного строения возросло в 1,5 раза. На 35% увеличилось количество нафтеновых углеводородов. В результате отношение ароматических к нафтеновым углеводородам уменьшилось в два раза. При этом в составе ароматических углеводородов заметно сократилось количество полициклических структур. Сернистые соединения прогидри-рованы на 93-94%, смолы - на 80%, азотистые - на 40-50%.

В табл. 22, по данным авторов, сопоставлена гидрирующая и гид-родесульфируюная активность сульфидированных пропиточных промышленных катализаторов Afc'-Mo/A^Og и //I - U^/a?2°s с (3лиэкиии величинами удельной поверхности и содержания активных компонентов. Удельная скорость гидрирования о-ксилола на нанесенном Hi ~ W катализаторе ~ в 2 раза выие, чем на Hi-Но, а скорость гидродесуль-фирования тиофена ~ в 4 раза ниже. В результате отношение скоростей гиДрирования/гидродесульфирования на Hi -W-катализаторе