Главная -> Словарь

Результате перегонки

Динамичность процесса гидрогенизации хорошо иллюстрируется рис. 2 . Из рассмотрения равновесия видно, что если катализатор обладает достаточной активностью, необходимой для достижения требуемой скорости реакции, олефины скорее подвер-.ваются полной гидрогенизации при высоких температурах лишь при низком парциальном давлении водорода. Гидрогенизация ароматических углеводородов идет труднее: она требует для своего осуществления или более низкой температуры, или более высокого давления по сравнению с гидрогенизацией олефи-нов. Низкотемпературная гидрогенизация широко не применяется в промышленности, так как требуемые для этого катализаторы очень активные при низких температурах, исключительно чувствительны к отравляющему действию серы, азота и т. д. и в результате отравления очень быстро теряют свою активность. При использовании же

Большинство процессов отравления необратимы, поэтому катализатор в конечном счете выгружают из-за потери им активности. Существует, однако, один практически важный тип процессов отравления, который обратим. Так, например, обратимо отравление алюмоплатиновых, цеолитсодержащих и алюмоникельмолибденовых катализаторов при обработке их кислородом. Чтобы не допускать отравления катализатора, в принципе всегда можно удалить яд из сырья путем его тщательной очистки или использования форконтакта. Однако стоимость такой очистки может оказаться весьма высокой. Например, в процессе метанирования на никелевых катализаторах сырье необходимо очищать до содержания в нем сернистых соединений ниже 1 млн"1. Кроме того, для большинства процессов в реакторах с неподвижным слоем катализатора зона реакции невелика по сравнению с длиной этого слоя. После того, как в результате отравления катализатор в этой зоне становится неактивным, реакция перемещается дальше по длине реактора. Такое движение продолжается до тех пор, пока реакционная зона не достигает конца слоя, Поэтому время жизни слоя

Постоянство отношения бензин : газ свидетельствует о сохранении селективности катализатора при значительном снижении его активности в результате отравления. Выход кокса на сырье сохраняется на постоянном уровне.

В результате отравления алюмосиликатных катализаторов крекинга металлами значительно уменьшается выход целевых продуктов и резко возрастает коксообразование. Описанные выше методы предварительной подготовки сырья позволяют существенно снизить накопление металлов на поверхности катализатора крекинга. Однако очистка сырья от металлов при их незначительном содержании весьма сложна. Поскольку для очистки сырья требуются большие капиталовложения и эксплуатационные расходы, в последние годы усилия исследователей были направлены на разработку способов обработки катализатора с целью восстановления его активности.

• Отношение циклогексен : бензол значительно возрастает при частичной дезактивации алюмоплатинового катализатора в результате отравления серой . Такой эффект, вероятно, объясняется тем, что при отравлении катализатора серой скорость дегидрирования циклогексана в циклогексен снижается значительно меньше, чем скорость дегидрирования циклогексена в бензол.

По данным адсорбция сероводорода на алюмоплатиновом катализаторе происходит не только на металле, но и на носителе. Центрами адсорбции сероводорода на носителе являются сильные кислотные центры Льюиса и свободные ОН-группы. В результате отравления алюмоплатинового катализатора серой снижается его активность в реакциях дегидрирования шестичленных нафтенов и дегидроциклизации парафинов , про-

Снижение активности катализатора происходит также в результате отравления активных центров платины серу- и азотсодержащими соединениями, необратимой сорбции мышьяка и коксообра-

Второй причиной дезактивации катализатора является его отравление различными компонентами, содержащимися в сырье крекинга, и, прежде всего, металлоорганическими соединениями, под воздействием которых активность катализатора медленно и необратимо падает. Активность катализатора, утраченная в результате отравления металлами, в процессе регенерации не восстанавливается.

Индекс активности, полученный после предварительной обработки катализатора паром, называется индексом стабильности. На рис. 48 показан характер изменения активности катализатора в результате отравления его водяным паром в лабораторных условиях **.

На нефтеперегонных установках несчастные случаи могут произойти при несоблюдении правил техники безопасности, в результате отравления сероводородом, газами или парами бензина, ожогов газом или горячей нефтью и др.

Рассмотренные выше катализаторы на основе активированной глины обычно характеризуются аномально быстрой дезактивацией в результате-отравления серой. Для объяснения этого действия серы предложены два механизма. При регенерации глинистых катализаторов удаляется вода, заключенная между слоями структуры. При последующем использовании катализатора в процессе крекинга сероводород, содержащийся в сырье или образовавшийся в результате разложения сернистых соединений, частично заменяет воду в дегидратированных точках решетки . Некоторая защита от отравления серой может быть достигнута повторной гидратацией катализатора водяным паром после регенерации или пропариванием большими количествами водяного пара после отравления .

Эти фракции далее, каждая в отдельности, перегонялись в вакууме при остаточном давлении 20 мм. После перегонки фракции кипящие в одинаковых температурных пределах, объединялись. В результате перегонки были получены следующие широкие фракции ароматических углеводородов:

Эти фракции далее, каждая в отдельности, перегонялись в вакууме при ,остаточном давлении 20 мм. После перегонки фракции, кипящие в одинаковых температурных пределах, объединялись. В результате перегонки были получены следующие широкие фракции ароматических углеводородов:

Снижение давления на выходе из печи приводит к испарению оставшихся летучих неомыляемых компонентов из массы расплавленного мыла. Повторным растворением массы в воде и подкислением раствора выделяют кислоты; в результате перегонки последних с парами воды в вакууме получают следующие фракции кислот:

кривая разгонки фракции 40—285° С, а также кривые разгонки продуктов, полученных в результате перегонки этой фракции с однократным испарением и различной долей отгона . Верхняя серия кривых характеризует фракционный состав равновесной жидкой фазы , полученной при перегонке с однократным испарением; нижняя серия кривых характеризует фракционный состав паровой фазы. Из рис. 94 видно, что температурные пределы выкипания полученных продуктов мало отличаются друг от друга. Так, отгон фракции 40—285° С, полученный при перегонке с однократным испарением , имеет пределы выкипания 40—280° С, а тяжелая часть 100—

В результате перегонки исходной ромашкинской нефти количество бензина, выкипающего в тех же пределах, составляет 19,5 %, выход светлых продуктов — 48,9, остаточной фракции, выкипающей выше 350 °С, — 51,1 %. В табл. 13—15 праводены характеристики продуктов крекинга нефти при температуре 420 °С и соответствующих продуктов, выделенных перегонкой

получаемые в результате перегонки нефти и различающиеся по т. кип., плотности и другим свойствам.

В 1957 г. появилось весьма обстоятельное исследование высокомолекулярных нефтяных кислот, выделенных из фракции дистил-лятного смазочного масла венесуэльской нефти . Автор применил большой комплекс современных методов разделения и идентификации высокомолекулярных соединений нефти, поэтому полученные им данные и сделанные на их основе выводы доказательны. Кислоты для исследования были получены в результате перегонки широкой фракции смазочного масла из венесуэльской нефти над едким натром. Остаток от перегонки состоял из приблизительно равных количеств натриевых солей карболовых кислот и углеводородов. При обработке щелочного остатка разбавленной серной кислотой были выделены свободные карболовые кислоты. Смесь этих кислот и углеводородов растворялась в бензоле н раствор фильтровался черен колонку с окисью алюминия. Десорбция проводилась последовательно бензолом, спирто-бепзолыюй смесью и смесью бензола и уксусной кислоты.