Главная -> Словарь

Результате перегруппировки

В то же время при высоких скоростях окисления наблюдается резкое повышение температуры в зоне выжига. Это может являться главной причиной необратимой дезактивации катализатора из-за спекания поро-вой структуры. Для большинства регенерируемых катализаторов проблема дезактивации в результате перегрева стоит настолько остро, что вместо интенсификации выжига кокса вынуждены уменьшать скорости этого процесса путем снижения концентрации кислорода в регенерирующем газе и температуры. Кроме того, начинают использовать для регенерации этих катализаторов специализированные установки с улучшенными условиями теплообмена.

Продолжительность непрерывной работы зависит и от характера распределения тепловой нагрузки реакционной части змеевика; особое значение имеет величина теплового напряжения поверхности нагрева выходных труб . При высоких тепловых напряжениях в этой змеевика в результате перегрева газа в пограничном слое происходить усиленное разложение углеводородов, особенно что приведет к быстрому закоксовыванию внутренней поверхности труб. Поэтому для выходных труб змеевика рекомендуется значительно меньшая интенсивность подвода тепла, чем для других его частей. Так, если среднее тепловое напряжение поверхности нагрева радиантной части змеевика при пиролизе бензина 32000—33000 ккал/, то для выходных труб оно должно быть 11000—12000 ккал/.

Продолжительность непрерывной работы трубчатого реактора зависит и от характера распределения тепловой нагрузки вдоль реакционной части змеевика; особое значение имеет величина теплового напряжения поверхности нагрева выходных труб . При высоких тепловых напряжениях в этой части змеевика в результате перегрева газа в пограничном слое будет происходить усиленное разложение углеводородов, особенно непредельных, что приведет к быстрому закоксовыванию внутренней поверхности труб. Поэтому для выходных труб змеевика рекомендуется значительно меньшая интенсивность подвода тепла, чем для других его частей. Так, если среднее тепловое напряжение поверхности нагрева радиантной части змеевика при пиролизе бензина 32000—33000 ккал/, то для выходных труб оно должно быть 11 000—12000 ккал/.

Важным показателем процесса является температура днища куба при подсушке кокса. Эта температура не должна превышать 680-700 °С, в противном случае в результате перегрева металла возможна деформация днища куба. Кроме того, при температуре выше 700 °С имеют место рекристаплизационные изменения в металле, что снижает срок службы кубов. Неравномерное распределение теплового потока по длине куба может быть причиной его преждевременного износа по огневой части .

ло, что на этот участок приходится максимальное отложение солей, содержавшихся в сырье, и кокса, образовавшегося в результате перегрева металла труб. Очевидно, здесь создается наименее благоприятный гидравлический режим, при котором по внутренней поверхности трубы движется жидкая пленка неиспарившейся части сырья, обладающая небольшой, по сравнению с основной массой паро-жидкостного потока, скоростью. Коксообразование в трубах снижается благодаря увеличению пропускной способности печи, при сохранении ее предельной тепловой мощности путем повышения температуры входящего в печь сырья до 390—410° С. На некоторых заводах изменили последовательность прохождения сырья через радиантные трубы, направив его после конвекционной секции в потолочный, а затем уже в подовый экран и изменив тем самым расположение реакционного змеевика *.

Изменение размеров дисперсных частиц оказывает влияние на показатели фазового перехода . В процессе фазового перехода при заданном давлении различают две температуры: первая Тгтщ, при которой начинается фазовый переход, для случая rmin и вторая Тгтях, при которой он прекращается, — гтях. Процесс кипения происходит тем интенсивнее, чем больше перегрев , а процесс конденсации — чем больше переохлаждение . Температура пара в пузырьке Т„ должна равняться температуре окружающей жидкости Тж, т. е. она находится в равновесии с температурой перегретой жидкости .В результате перегрева в пузырьке возрастает давление: р1 =

Обычно это не вызывает существенного ущерба для сырья или металла труб. Однако в отдельных случаях, когда температурный режим работы близок к интервалу крекинга, или при работе с сырьем, цвет которого может ухудшиться в результате перегрева, образование таких зон или точек локального перегрева может создавать серьезные трудности. Независимо от того, имеет ли этот фактор важное значение или не имеет, современной методикой расчета заводских печей требуются вычисление возможного максимума температуры в печных змеевиках и учет потенциальных вредных влияний такого повышения температуры.

Отложения на стержне в результате перегрева:

Применение повышенных давлений при парокислородной конверсии метана в стационарном слое катализатора хотя и интенсифицирует процесс конверсии, но не дает правильного, равномерного распределения температур по слою катализатора, и в связи с увеличением концентрации реагирующих веществ значи« тельно возрастает опасность нарушения нормальной работы катализатора в результате перегрева начальных участков слоя.

пряжения в металле нижних г.истов переходят за предел упругости и получаются остаточные деформации удлинения, т. с. увеличение в результате перегрева размеров днища сохраняется после охлаждения, что вызывает изгиб оси куба и появление на днище складок.

Периодически алюмо-кобальт-молибденовые катализаторы подвергают регенерации путем прокаливания в токе воздуха для выжига с его поверхности отложившихся смолистых и коксообразных веществ. Регенерацию ведут при температуре 550—600е С. При более высокой температуре прочность катализатора уменьшается, и он теряет часть своей активности из-за укрупнения кристаллов в результате перегрева. Во избежание опасного повышения температуры необходимо воздух, подаваемый на регенерацию, разбавлять каким-либо инертным газом или парами воды.

При наличии перазветвленной алкильной группы преобладающим продуктом дегидратации спирта над окисью алюминия или кислотой будет алкилциклопентен. Если же алкильная группа содержит третичный водород , то алкилциклопентен будет образовываться с худшим выходом при дегидратации сильной кислотой при длительном контакте. При этом получаются низкие выходы . Ненасыщенные продукты отделяются обычно эффективным фракционированием. При наличии более сложных молекул разделение образовавшихся ненасыщенных продуктов может сильно затрудняться, так как могут присутствовать близкокяпящие соединения, образовавшиеся в результате перегруппировки. Но в целом, однако, выходы получаются достаточно высокими и метод следует считать ценным. Он был применен для укрупненных синтезов этилцикло-пентана, 1,3-диметилциклопентана, 1,1,3-триметилциклопентана, 1,2,4-триметилциклопентана, / образовались три побочных продукта: циклопентанол восстановлением циклопентанона, циклопентилиден и дициклопентил-иденциклопентанон конденсацией циклопентанона на себя.

го анализа позволяют считать, что при взаимодействии бутано-ла-1 с катализатором H2SO4 образование свободных алкил-ка-тионов не имеет места. По-видимому, перераспределение радиоактивной метки проходит в результате перегруппировки в комплексе в момент его взаимодействия с ароматическим углеводородом, причем атака бензольного ядра осуществляется углеродным атомом, теряющим функциональную группу или находящимся в соседнем с ним положении:

Классы, по которым сгруппированы все патентоспособные объекты, обозначаются порядковыми номерами — в интервале от 1 до 444. В результате перегруппировки объектов ряд классов исключен, поэтому фактически теперь в систему входит 312 классов, разбитых на три группы: «Механика», «Химия» и «Электричество». Подклассы обозначаются также цифрами через дефис: 260-40.

Гидролиз в кислой среде можно осуществит, следующим способом. В колонну, наполненную кольцами Рагаига, снизу вводят хлористый аллил вместе с водяным паром. Насадку орошают 0,2%-ным раствором полухлористой меди ц разбавленной соляной кислоте. Гидролиз проводят при 80' . Сверху гидролизной колонны отгоняются пепрореагировавший хлористый аллил, диаллиловый эфир и пропионовый альдегид, образовавшийся в результате перегруппировки аллнлового спирта в кислой среде. Хлористый аллил возвращают обратно на гидролиз. Из нижней части колонны непрерывно отподят кислый растнор аллилоного спирта с концентрацией последнего около 4,4%. После нейтрализации этого растнора и перегонки (((34 выход спирта составляет, около 85%. Спирт можно отгонять и без предварительной нейтрализации соляной кислоты, однако в этом случае процесс надо вести быстро, так как возникает опасность превращения спирта в хлористый аллил. Концентрация соляной кислоты в кубовой жид-

Триметилпентан может содержать не только 2,2,4-триметилпентан, но-также 2,2,3- и 2,3,4-изомеры, образующиеся в результате перегруппировки октальных ионов перед Отнятием ими гидридных ионов от изобутана.

Мы изучили реакционную способность диэтилалюминийхлорида в реакциях с различными циклическими ацеталями. Он проявил большую активность, чем триэтилалюминий, реагируя с ацеталями 1, 2, 16 в отсутствие катализаторов уже при комнатной температуре. Наряду с ожидаемыми моноэфирами этиленгликоля 23, 24, 30 в продуктах гидролиза реакционной массы неожиданно были обнаружены соответствующие им симметричные диэфиры 31, 32, 33 образующиеся, очевидно, в результате перегруппировки первоначальных хлоралюминатов 27, 28, 29 через промежуточные состояния А и Б. При этом в реакции участвуют обе этильные группы ДЭАХ, в отличие от ТЭА, в котором активна лишь одна этильная группа. Следует отметить, что при высокой конверсии ацеталей выход продуктов восстановительного алкилирования несколько ниже, чем при использовании ТЭА, вследствие более сильного осмоления реакционной массы.

Полициклические ароматические углеводороды. благодаря делока-лизации электронного облака способны возбуждаться в бирадикальное состояние с последующим взаимодействием с кислородом с образованием эндопероксида . Ее превращение в антрахион осуществляется двумя параллельно идущими путями. По первому пути в результате перегруппировки пероксидной группы образуется антрагидрохинон , окисляющийся в его эндопероксид . Она разлагается с выделением пероксида водорода и антрахинона. Более вероятным является разложение эндопероксида антрацена, под влиянием температуры и щелочи с образованием антрацинона . При дальнейшем его окислении образуются различные ароматические кислоты.

В ходе димеризации а-олефинов появлялись значительные количества оле-финов с двойными связями в середине цепи, образовывающихся в результате перегруппировки исходных олефинов. Таким образом, алюмииийалкилы способны катализировать перемещение двойной связи через обратимую реакцию присоединение—отщепление, причем в первой стадии играют роль продукты, полученные не по правилу Марковникова. Это можно было показать путем нагревания чистого додецена-6 с эфиратом триэтилалюминия при 240°. Додецен был получен обратно почти количественно, а расщепление озоном дало в мол. %: С^кислота 9,4; Cs-кислота 22,6; Се-кислота 35,0; Сг-кислота 20,2; Cg-кислота 12,4. Таким образом выделены почти одинаковые количества доде-цена-5 и додецеиа-6 и около половины этого количества доде-цена-4. Из более поздних опытов стало известно, что выбранный для этого опыта катализатор не выдерживает высокой температуры опыта в течение продолжительного времени. С продуктом, не содержащим эфира, следовало ожидать такого же эффекта уже при значительно более низкой температуре. Если бы имели место другие реакции, то в результате должна была бы образоваться термодинамически равновесная смесь всех к-додеценов или при любых олефинах всех к-оле-финов, включая а-олефины.

1. В результате перегруппировки-пероксидпой группы образуется антрагидрохинон , который далее окисляется до эндопероксида , разлагающегося с выделением антрахинона и пероксида водорода. Пероксид водорода действует как сильный окислитель.

Способность промежуточных карбоний-ионов заполнять вакантные места электронов при атоме углерода в результате перегруппировки в более стабильные формы, т. е. из первичного во вторичный и далее в третичный, вероятно, весьма велика, так как продукты, соответствующие промежуточным ионам , и , не обнаружены. Кривая перегонки реакционной смеси обнаруживает незначительные перегибы при температурах кипения этилпропионата и этил-2-метилбутирата. Эти соединения должны были образоваться соответственно из — в результате реакций карбоксилирования и этерификации.

2,2-диметилвалерьяновая кислота, вероятно, образуется в результате перегруппировки З-метпл-2-пентена и последующего взаимодействия с окисью углерода: