Главная -> Словарь

Результате первичного

Однако эта простейшая схема не объясняет малой скорости реакций автоокисления углеводородов, их автокаталитического характера и некоторых других факторов. Н. Н. Семенов высказал предположение о наличии так называемых «цепей вырожденного разветвления», суть которого состоит в том, что в результате первичной реакции образуется промежуточное относительно устойчивое соединение, которое в дальнейшем независимо от основной реакции может разлагаться, давая начало новым цепным реакциям. В процессе автоокисления таким промежуточным соединением являются гидроперекиси. Разложение и дальнейшее превращение гидроперекиси может идти по схеме

При изучении кинетики дейтеролиза и дейтерообмена циклопропана и метилциклопропана на напыленных пленках Pt, Pd, Ni, Fe, Rh и W показано , что энергия активации реакции дейтеролиза на Pt, Pd, Ni и Fe равна соответственно 46,0, 60,7, 31,4 и 96 кДж/моль. Изучение кинетики и распределения продуктов обеих реакций привело к выводу, что на всех катализаторах в результате первичной адсорбции образуется л-связанный переходный комплекс, в котором далее происходит перераспределение электронной плотности с раскрытием трехчленного цикла и образованием а-связанного 1,3-ди-адсорбированного переходного состояния

2) качество каталитического комплекса, играющего важную роль в получении целевых моноалкилароматических углеводородов, как в результате первичной реакции алкилирования, так и за счет диспропорционирования полиароматических соединений;

Такое направление не противоречит основной линии развития нефтеперерабатывающей промышленности — увеличению глубины отбора от нефти. В результате первичной переработки нефти получают 30—60% тяжелых остатков. Из-за повышенной вязкости их использование в качестве котельных топлив затрудняется; кроме того, при транспортировании таких продуктов создаются определенные неудобства. В течение нескольких десятков лет нефтяные остатки прямой перегонки при переработке их по топливной схеме подвергались термическому крекингу для снижения вязкости и получения дополнительного количества бензиновых фракций. Однако в связи с усложнением конструкции карбюраторных двигателей требования к качеству автомобильных бензинов существенно возросли. Кроме того, за последнее десятилетие ведущее место в топливном балансе страны надолго закрепили за собой сернистые, высокосернистые и высокосмолистые нефти Сибири, Башкирии И Татарии. Б результате значительно возросло содержание серы в остатках прямой перегонки, а следовательно, стало невозможным получить из этих остатков при помощи термического крекинга стандартное котельное топливо и базовый компонент автомобильных бензинов. Потребность в больших количествах малозольных углеродистых веществ, а также возможность получения маловязких дистиллятных топлив с содержанием серы на 15—20%, а золы на 85—90% меньше, чем в исходном сырье, обусловили строительство на нефтеперерабатывающих заводах установок коксования.

Образовавшиеся свободные радикалы фенилы при встрече с молекулами исходного бензола будут превращаться, как показано выше, в дифенил с выделением атома водорода. Последний, встречаясь с молекулой бензола, будет превращаться в молекулу водорода и регенерировать радикал фенил. Развернувшаяся таким образом цепь будет давать дифенил и водород. При достаточно длинной цепи количество метановых углеводородов, образовавшихся в результате первичной реакции распада бензольного ядра, будет невелико в сравни нии с количеством образовавшегося водорода. Обрыв цепей будет происходить в результате соединения свободных радикалов друг с другом.

Нефтеобразование — весьма сложный, многостадийный и очень длительный химический процесс, детали механизма которого пока не ясны. Так как исходный органический материал находится в рассеянном состоянии, то очевидно, что продукты его превращения— нефть и газ — также первоначально рассеяны в нефтемате-ринской, чаще всего глинистой породе. Но вследствие своей подвижности нефть и газ, так же как и вода, способны передвигаться в толще пород. Геологи называют эти перемещения миграцией. Различают первичную и вторичную миграцию. В результате первичной миграции из нефтематеринских пород нефть

Ассортимент продуктов атмосферных и атмосферно-вакуумных установок. В результате первичной перегонки нефти при атмосферном давлении получаются следующие продукты.

Область IV характеризует образование дисперсных систем при нагреве нефтяных фракций в результате первичной конденсации углеводородов, прошедших через различные стадии химических превращений, например распад молекул, дегидрирование, конденсация и другие.

Такое направление не противоречит основной линии развития нефтеперерабатывающей промышленности — увеличению глубины отбора от нефти. В результате первичной переработки нефти получают 30—60% тяжелых остатков. Из-за повышенной вязкости их использование в качестве котельных топлив затрудняется; кроме того, при транспортировании таких продуктов создаются определенные неудобства. В течение нескольких десятков лет нефтяные остатки прямой перегонки при переработке их по топливной схеме подвергались термическому крекингу для снижения вязкости и получения дополнительного количества бензиновых фракций. Однако в связи с усложнением конструкции карбюраторных двигателей требования к качеству автомобильных бензинов существенно воз-1 росли. Кроме того, за последнее десятилетие ведущее место в топливном балансе страны надолго закрепили за собой сернистые, высокосернистые и высокосмолистые нефти Сибири, Башкирии и Татарии. В результате значительно возросло содержание серы в остатках прямой перегонки, а следовательно, стало невозможным получить из этих остатков при помощи термического крекинга стандартное котельное топливо и базовый компонент автомобильных бензинов. Потребность в больших количествах малозольных углеродистых веществ, а также возможность получения маловязких дистиллятных топлив с содержанием серы на 15—20%, а золы на 85—90% меньше, чем в исходном сырье, обусловили строительство на нефтеперерабатывающих заводах установок коксования.

влении цепей. Согласно этой теории в результате первичной цепной реакции накапливаются сравнительно стабильные промежуточные продукты, которые могут исчезнуть в результате двух одновременно протекающих процессов, один из которых ведет к образованию новых цепей. Формально эти вторичные цепи можно рассматривать как разветвление первичных цепей, хотя подобное «вырожденное» разветвление может происходить спустя долгое время после обрыва первичной цепи. Принципиально вырожденное разветвление может быть представлено следующей схемой:

. С увеличением температуры в результате первичной ре-

Для получения достаточно высоких выходов ацетилена в результате первичного пиролиза необходимы температуры выше 1200° С; оптимальные условия не определены. К числу других важных условий процесса относятся: короткое время контакта, быстрое охлаждение продуктов реакции и низкие парциальные давления сырья и продукта. Последнее условие достигается применением вакуума или посредством добавления разбавителей. Данная работа ставит своей задачей критическое освещение имеющихся данных о первичной пиролитической стадии. Поставленная проблема рассматривается здесь с трех точек зрения: равновесие, кинетика и механизм проводимых реакций.

Неоднократно наблюдалось, например, что добавление перекисей резко ускоряет окислительный процесс. Согласно представлениям А. Н. Баха, образованию относительно устойчивых перекисей при автоокислении предшествует мимолетное появление нестабильных химически весьма активных соединений перекисного же харктера, возникающих в результате первичного акта взаимодействия молекулы кислорода с окисляющимся веществом. Предполагается, что эти первичные перекиси, названные мольокисями, претерпевают в ходе окислительного процесса интрамолекулярную • перегруппировку и стабилизируются, превращаясь в обычные перекиси, которые могут быть выделены тг гтсследованы химическими методами.

При достаточно длинной реакционной цепи продуктами, образующимися в результате первичного распада исходного углеводорода, можн.о совершенно пренебречь и принимать во внимание только цепную реакцию.

Термическое дегидрирование и реакции крекинга изобутана изучались рядом исследователей . Было высказано предположение, что при 600—650° в результате первичного расщепления изобутапа образуется 63% мол. изобутилена, 34,5—36% мол. пропена и метан.

электронами, поскольку большинство явлений радиационной химии вызывается электронами, образующимися в результате первичного взаимодействия. Облучение углеводородов нейтронами приводит к образованию протонов в результате непосредственного столкновения с водородным ядром или в результате захвата тепловых нейтронов ядром водорода. Этот процесс захвата нейтрона тотчас'сопровождается испусканием гамма-излучения ядром продукта и выбросом протона из молекулы. Поэтому во всех случаях конечным результатом будет образование заряженных частиц. Эти частицы

При сравнении этих данных с содержанием примесей в прямом коксовом газе на выходе из печей видно, что в результате первичного охлаждения наиболее резко уменьшается количество водяных паров и смолы. Остающаяся смола находится в виде тумана. Чтобы избежать ее выделения в последующей аппаратуре, окончательную очистку газа от смолы осуществляют в электрофильтрах , позволяющих обеспечить степень извлечения 98—99% при остаточном содержании смолы в газе 40—50 мг/м3.

Были проделаны анализы летучих продуктов, полученных при облучении полиэтилена . Главным продуктом является водород , остальное составляют углеводороды, главным образом Са, Сз и С4. Полагают, что боковые ветви в полиэтилене содержат примерно по 5 атомов углерода . После облучения углеводорода С28 получаются сходные результаты , тогда как полиметилен дает 99% водорода . Это указывает на совершенно произвольное действие радиации на полимеры и на разрыв связей как С—Н, так и С—С; приведенные данные свидетельствуют о малой вероятности такого разрыва в местах разветвлений . Стехиометрически выделение водорода означает образование непредельных связей или сшивание, причем в действительности наблюдаются структурные изменения обоих типов. Вероятно, в какой-то степени происходит и расщепление цепи, что доказывается образованием значительного количества летучих углеводородов в случае полиэтилена и углеводорода С28. Вследствие высокого молекулярного веса линейного полимера должно быть исключено образование значительных количеств летучих углеводородов в процессе облучения. Сравнение летучих продуктов при пиролизе и облучении не показывает сколько-нибудь значительных различий в отношении образующихся углеводородов. Главное различие — образование большого количества водорода во втором случае. Трудно представить себе какую-либо селективность в отношении образования конечных продуктов в результате первичного воздействия радиации, и отсюда любой такой эффект, вероятно, должен быть отнесен к вторичным процессам. В самом деле, приблизительно равные выходы углеводородов С2, Сз и С4 вполне совместимы с механизмом расщепления по закону случая. Следующая упрощенная

Гарвин 1521 показал, что озон окисляет окись углерода в присутствии серебряного катализатора. Эта реакция протекает главным образом по механизму, стадией которого является образование активированного кислорода на поверхности серебра в результате первичного разложения озона. Активированный кислород на поверхности серебра вступает в реакцию с окисью углерода, образуя С02, а атом серебра восстанавливается. Активный кислород на серебре не только окисляет окись углерода, но и переводит озон газовой смеси в кислород, регенерируя таким образом поверхность серебра.

для его транспортирования, а также загрузки и разгрузки железнодорожных вагонов. Кроме того, в результате первичного дробления кокса упрощается работа по дроблению (В электродных и анодных цехах у потребителей, где кокс измельчают окончательно для приготовления шихты.

В результате термоокислительной деструкции сераорганических •соединений и углеводородов образуются непредельные структуры, способствующие окислительному уплотнению этих соединений. Если вместо А1к подставить соответствующие строению углеводородного -остатка сераорганических соединений и углеводородов численные значения молекулярных масс, то рассчитанный состав этих соединений хорошо соответствует экспериментальным данным. Образующиеся в результате первичного термоокислительного уплотнения соединения, структура которых приведена выше, исключительно полярны, имеют большой дипольный момент, при встрече друг с другом ассоциируются и выпадают из раствора в виде второй фазы, образуя коллоидный раствор.

Согласно представлениям Баха, образованию относительно устойчивых перекисей при автоокислении предшествует мимолетное-появление крайне нестабильных и химически активных соединений перекисного же характера, возникающих в результате первичного акта взаимодействия молекулы кислорода с окисляющимся веществом. Подтверждением этого предположения считается, например, тот факт, что бензальдегид в момент его окисления кислородом воздуха оказывает на присутствующие в зоне реакции вещества гораздо более энергичное окисляющее действие, чем гидроперекись бензоила , являющаяся первым устойчивым продуктом окисления бензальдегида. Предполагается, что эти первичные перекиси, названные «мольокисями», претерпевают в ходе окислительного процесса интрамолекулярную перегруппировку и стабилизируются, превращаясь в обычные перекиси, которые могут быть выделены и исследованы обычными химическими методами.