Главная -> Словарь

Результате присоединения

Непрямое фторирование углеводородов можно осуществлять пропусканием их паров, предпочтительно разбавленных азотом, над трехфто-ристым кобальтом при 200—300°. Для прямого фторирования смесь углеводорода с фтором, сильно разбавленную азотом, пропускают при 150—300° над медной стружкой, на которой предварительно осаждено фтористое серебро. При этом применяют некоторый избыток фтора по сравнению со стехиометрическим количеством. Вероятно, прямое фторирование в этом случае протекает в результате превращения двухфто-ристого серебра AgF2 во фтористое серебро AgF1, которое иод действием

500 WOO 1500 катализатора. Патентами фирмы tt ч Gulf Research предлагаются катализаторы с преобладающим радиусом пор в узких пределах, например 4,0-5,8, 5,8-8,0, 4,0-9,0, 9,0-15,0 нм, размеры которых соизмеримы с размерами молекул серусо-держащих соединений, но не доступны для более крупных молекул металлсодержащих соединений . Размером пор менее 6 нм характеризуется катализатор, предлагаемый для гидрообессеривания ромашкинской нефти . В патентах фирмы Esso Research and Engene-ering Co. описаны катализаторы, в которых максимальный объем пор и основная доля поверхности приходятся на поры диаметром 3,0—8,0 нм. Имеются также крупные транспортные поры диаметром более 200 нм , обеспечивающие доступ к активным центрам в порах диаметром 3,0-8,0 нм . Патентом предлагается катализатор гидрообессеривания тяжелого сырья с высоким содержанием асфальтенов и металлов, характеризующийся размером „входных окон" меньшим, чем диаметр самих пор. Предполагалось, что небольшой размер входных пор позволит проникнуть серусодержащим соединениям, в то же время они будут непроходимыми для более крупных молекул асфальтенов. Чем меньше размер входных пор, тем меньше дезактивация катализатора металлами. Однако, как отмечается,в результате превращения соединений металлов входные поры вскоре забиваются. У катализатора с размером входных пор 5,6 нм быстрая дезактивация начинается после 85 сут работы. Дезактивация катализатора с размером пор 6,5 нм идет медленнее и более плавно. Превращение асфальтенов лучше идет на катализаторе с удельной поверхностью 120-170 м2/г и размером пор 10,0—12,0 нм, а очистка от серусодержащих соединений на катализаторе с удельной поверхностью 150—250 м2/г и размером пор 6,0—10,0 нм, хотя удельный объем пор в обоих случаях практически одинаков . Патенты последних лет свидетельствуют об интенсивном поиске катализаторов, характеризующихся более широкопористой структурой:

ственно в испарительном аппарате. Мазут, нагретый в трубчатой печи до 470—475°, поступает в испаритель, работающий при давлении 1,2—1,3 ата и температуре 420—425°. В змеевик печи и в испаритель вводится водяной пар суммарно в количестве 5—7%. от веса перерабатываемого мазута. В этих условиях от мазута отгоняется около 50% соляровых фракций, а жидкая неиспаренная часть сырья подвергается в испарителе термическому крекингу при температуре 420—425° и продолжительности пребывания в зоне-крекинга в течение 30—45 мин. В результате превращения части тяжелой жидкости в парообразные продукты крекинга общий выход отводимых с верха испарителя фракций увеличивается до 72—75% от мазута, а количество тяжелого остатка сокращается до 25-27%.

зовалась в недрах земли в результате превращения остат-

Представляется вполне очевидным , что такие полимеры нельзя извлечь из сильно-серной кислоты, используемой на этих установках. Однако не бьи^ уверенности и в том, что этого нельзя добиться, если кислота ст^, нет слабой в результате превращения большей ее части в диалки^, сульфаты. Был рассмотрен целый ряд вариантов процесса, вкл^ чающего абсорбцию олефинов рециркулирующей серной кислото^ экстракцию диалкилсульфатов, обработку экстракта и алкилир

Содержание дихлорпентанов при наиболее благоприятных для получения монохлорпроизводных условиях достигает около 4%. При применении же 1 части хлора на 20 частей пентана, не содержащего амиленов, образуется всего около 1 % дихлорида. Отсюда следует, что при промышленном хлорировании пентана 75% дихлоридов образуется, в результате присоединения хлора к амилену.

Амилен, содержащийся в циркулирующем пентане, может также превратиться в монохлорпентан в результате присоединения хлористого водорода.

Причина этого заключается, вероятно, в том, что 2,3-дихлор-2-метил-бутан, образующийся в результате присоединения хлора к триметил-этилену, весьма нестабилен и после вторичного термического дегидрохлорирования до бутадиена претерпевает полимеризацию.

Высокомолекулярные хлористые алкилы образуются при теломери-зации этилена с хлористым водородом в присутствии свободных радикалов . Например, нагревом до 100° этилена с соляной кислотой в автоклаве из коррозийностойкого материала в течение нескольких часов при энергичном перемешивании и давлении этилена примерно 400—600 ат в присутствии таких образующих радикалы веществ, как перекись бензоила, третраэтилсвинец, азодинитрилы и т. д., получают смеси хлористых алкилов нормального строения с четным числом углеродных атомов, которые легко могут быть разделены ректификацией на индивидуальные соединения. В отсутствие свободных радикалов хлор-этил в результате присоединения хлористого водорода никогда не образуется.

близительно на 40% в результате присоединения хлора то месту двойной связи к олефинам, получающимся при пиролизе третичных хлоридов. Дихлорпентаны обладают хорошей растворяющей способностью по отношению к каучуку, смолам, битумам и жирам. В США их применяют для снятия лакокрасочных покрытий, а также в качестве распылителя для нанесения инсектисидов и средств для борьбы с почвенными вредителями. В настоящее время они являются наиболее дешевыми хлорированными растворителями.

Кроме того, нужно констатировать следующее: если бы даже при хлорировании н-гексана образовались только 1- и 2-хлоргексан, тс в результате присоединения хлористого водорода к гексену-2, полученному обработкой спиртовой щелочью продуктов хлорирования гексана, должен появиться также 3-хлоргексан.

Благодаря несимметричному строению молекулы окись пропилена обладает большими реакционными возможностями. Если полученная из пропилена и хлорноватистой кислоты смесь хлоргидрина состоит из 95% СН3СНСН2С1 и 5% СН3СНС1СН2ОН, то в результате присоединения соляной кислоты и окиси пропилена получают 75% СН3СНСН2С1 и 25% СН3СНС1СН2ОН. При реакции окиси пропилена с водным аммиаком образуется, напротив, только изомерный моноизопропаноламин CH3CHCH2NH2 и большее или меньшее количество ди- и триизопропаноламина в зависимости от соотношения исходных продуктов.

Дихлорпропан, образующийся при температурах ниже 250 °С в результате присоединения хлора, служит главным образом как растворитель и средство для очистки. Для производства дихлор-пропана не требуется специальных установок или цехов, так как при получении окиси пропилена методом хлоргидршшрования или при синтезе аллилхлорида этот продукт образуется как побочный в количествах, превышающих потребность в нем. С целью использования избыточных количеств дихлорпропана были проведены многочисленные исследования по превращению этого продукта в аллилхлорид путем дегидрохлорирования .

Технологическая схема промышленного метода получения эпи-хлоргидрина из аллилхлорида изображена на рис. 46. Для получения дихлоргидрина аллихлорид вводят в реакцию обмена с хлорноватистой кислотой в водной фазе. Поскольку аллилхлорид плохо растворяется в воде , необходимо принимать особые меры, чтобы воспрепятствовать прямому контакту хлора и аллилхлорида. В противном случае в результате присоединения хлора образуется слишком большое количество трихлорпропана.

Карбкатион, образующийся при взаимодействии протона с олефином, называют карбений ионом. Термин "карбоний ион", часто неправильно используемый в литературе, относится к карбкатиону, образующемуся в результате присоединения протона к парафину:

Стадия 1. w-Гексадекан С16Н34 вступает на поверхности катализатора в реакцию с низкомолокулярным ионом карбония /?+, в результате которой образуется вторичный гексадецил-ион карбония . ,к-Гексадоцен-1 в результате присоединения протона к последнему атому углерода должен образовать тот же промежуточный продукт •— втор-С-1бН33+- Существует семь эквивалентных форм вто/?-С1вН33+, различие между которыми заключается лишь в расположении атомов водорода. Образование всех этих форм, примерно, равновероятно, так как различия в энергии между ними относительно незначительны.