Главная -> Словарь

Результате происходит

Одной из основных термодинамических функций, которая может характеризовать трение и изнашивание в системе при таком подходе, является энтропия. Считается, что в процессах трения и изнашивания энтропия системы растет и стремится к максимуму . Следует отметить, что общее изменение энтропии системы складывается из изменения энтропии вследствие обмена теплом и веществом с внешней средой и изменения энтропии в результате процессов, протекающих внутри самой системы. При этом поступающая энтропия может быть положительной или отрицательной, а также равной нулю, в то время как энтропия процессов, протекающих внутри самой системы, должна быть равна нулю для обратимых процессов и положительна для необратимых превращений, к которым относятся трение и изнашивание.

Состав *i, слодоватслыю, степень стабильности моторного топлива определяются способом его производства и обработки. При термическом крекинг-процессе, особенно при парофазном крекинге, получаются топлива, содержащие активные олефины, и, следовательно, легко способные к смолообразованию. В то же время каталитический крекинг дает топливо, обладающее большей стабильностью в связи с меньшим содержанием олефинов и более высокой концентрацией ароматических углеводородов. Высокостабильные топлива получаются в результате процессов каталитического риформипга в присутствии водорода, например, таким как ИОР-платформинг . Любой вспомогательный процесс, способствующий уменьшению концентрации высокоактивных олефинов, заметно снижает также способность топлива к смолообразованию.

Участие поверхности в парофазном частичном окислении парафиновых углеводородов заключается обычно либо в образовании активных центров, либо в разрушении некоторых активных центров. Имеется много данных, свидетельствующих о протекании на поверхности раз-.личных реакций рекомбинации радикалов. С другой стороны, образование продуктов частичного окисления почти никогда не происходит в результате процессов хемисорбции парафиновых углеводородов и -кислорода на каталитической поверхности с последующей химической трансформацией на поверхности и десорбцией, образовавшихся стабильных продуктов в газовую фазу. Реакции, подобные конверсии этилена до окиси этилена на серебряных катализаторах, не обнаружены в случае окисления парафиновых углеводородов*. Вместо этого такие обычные катализаторы окисления, как например, окислы металлов переменной валент-

Некоторые детали горения различаются в разных типах пламени. Обычно рассматривают два вида пламени: желтое и голубое. Иногда выделяют зеленое пламя. В случаях и голубого и зеленого пламени цвет приписывают излучению некоторых радикалов, существующих в реакционной зоне. Светящееся желтое пламя объясняется свечением раскаленных угольных частиц, получающихся в результате процессов крекинга больших молекул в меньшие фрагменты. Различия между обоими видами пламени были обрисованы Хасламом и Расселом и более полно Ромпом . Желтое пламя дает непрерывный спектр, а голубое — полосатый. Один тип может быть превращен в другой изменением условий горения. Каждое топливо при неизменных условиях дает только один тип пламени.

Сырье получают экстракцией керосиновых фракций с высоким содержанием ароматических углеводородов или в результате процессов ароматизации и пиролиза. Гидродеалкилиро-вание проводят при 520—575 °С и парциальном давлении водорода 20—60 am; применяют катализаторы на основе окиси хрома, никеля, молибдена, кобальта или железа, активированные щелочами.

В результате процессов окисления при длительном хранении топлив в них накапливаются продукты окисления, конденсации и полимеризации углеводородных и гетероатомных соединений. Процессы, происходящие при хранении топлива для судовых ГТУ, аналогичны таковым при окислении дизельных топлив. Склонность к изменению качества или иначе стабильность при хранении топлив для судовых ГТУ оценивают по методу, заключающемуся в определении изменения кислотности и содержания высокомолекулярных продуктов при регламентированных условиях окисления топлива .

Переменные х, у, z можно рассматривать как координаты фазового пространства для распределения частиц с объемами в интервале . Поскольку частицы могут исчезать и появляться в элементе фазового объема в результате процессов дробления и коалесцен-ции частиц, уравнение неразрывности в этом пространстве запишется в виде

Для получения продуктов желаемой степени чистоты с высокими выходами служит процесс ректификации. Как следует из теории массообменных процессов, при взаимодействии неравновесных паровой и жидкой фаз в результате процессов массо-и теплообмена система придет в состояние равновесия. При этом присутствующие в фазах компоненты будут перераспределяться между ними. В результате вновь образованные паровая и жидкая фазы будут отличаться по составу от вступивших в контакт паров и жидкости. Пары обогатятся НКК, а жидкость ВКК. При данном давлении для осуществления этого процесса температура вступающих в контакт паров должна быть выше, чем жидкости. После контакта температуры обеих фаз выравниваются.

Изомеризация алкенов. Процессы изомеризации алкенов проводят с целью повышения октанового числа продуктов крекинга, в особенности термического, или получения исходных веществ для органического синтеза, обладающих заданными структурой и положением двойной связи. Повышение октанового числа товарного автомобильного бензина в результате процессов изомеризации связано с тем, что октановые числа разветвленных и имеющих двойную связь внутри углеродной цепи алкенов на 10—20 пунктов выше, чем у линейных 1-алкенов.

Причины всех этих изменений достаточно сложны. Здесь происходит как новообразование этих углеводородов за счет процессов деструкции, так и их разрушение в результате процессов биодеградации. Подробнее все эти факторы будут рассмотрены далее в главах 5 и 6. Представленные здесь схематические описания классификации нефтей и методы исследования, на которых они основаны, достаточно широко используются в научной литературе. Так, например, в монографии для характеристики различных нефтей обычно приводятся либо хроматограммы исследованных нефтей, либо диаграммы количественного распределения нормальных и изопреноидных алканов в соответствии с их молекулярной

Комбинированный метод анализа очень удобен для исследования технических газов переработки нефти, которые получаются в результате процессов термического и каталитического крекингов, гидроформинга и т. д.

Установлено, что в зависимости от температурного режима процесса взаимодействия углеводородов на катализаторах происходит перемена модификации образующегося углерода. При температурах ниже 800 °С углерод отлагается не только на поверхности, но и в порах катализатора. Выделяющийся при этом углерод напоминает рыхлую аморфную сажу глубоко-черного цвета. В результате происходит объемное зауглероживание и механическое разрушении катализатора. При температурах 900 °С и выше выделяется плотный слюдоподобный углерод, который покрывает тонкой пленкой наружную поверхность катализатора. В результате поверхностного зауглероживания не происходит механического разрушения катализатора.

того состояния, поскольку альдегиды как образуются, так и разрушаются .активными центрами-. Однако систематизированные данные Ньюитта и Торнса об изменении концентрации различных продуктов реакции со временем свидетельствуют о сильном влиянии скорости реакции на достижение стационарного состояния. Отсюда следует, что на второй стадии шоспламенение не связано с разветвлением цепей, а является следствием -нарушения теплового.равновесия. В результате происходит полное вы-•свобождение энтальпии и образование конечных продуктов реакции. .

Таким образом, расчетные исследования, проведенные с применением модельных подходов механики многофазных сред, лабораторные и промышленные испытания показали возможность и перспективность' предотвращения образования фенола в процессе каталитического крекинга путем ввода восстанавливающего агента в регенерированный катализатор до его контакта с сырьем. Данный метод является альтернативным предложенному выше способу введения в сырье каталитического крекинга добавок, ин-гибирующих окисление, и позволяет полностью предотвратить протекание окислительной конверсии- в процессе каталитического крекинга. В результате происходит не только предотвращение образования фенола и других продуктов окисления, их) и повышение количества и качества целевых продуктов процесса за счет увеличения доли целевой каталитической конверсии.

Продукт процесса Гудри характеризуется низким содержанием непредельных. Это обстоятельство является типичным для процесса с неподвижным катализатором, где продукт первоначального крекинга затем контактирует с неподвижным катализатором. В результате происходит перераспределение водорода и возрастает выход насыщенного продукта.

Таким образом, окислительная регенерация после переработки сырья с повышенным содержанием серы приводит к преждевременному и быстрому старению катализатора. Это выражается в ухудшении его дегидрирующих свойств, стабильности и снижении механической прочности. В результате происходит разрушение гранул катализатора, забивка распределяющих устройств реактора и т.п.

Отличительной особенностью пуска установок на платинорениевых катализаторах является их способность к гидрогенолизу углеводородов. Гидрогенолиз протекает на металлических центрах катализатора после их восстановления уже при температуре ~300°С. В результате происходит зауглероживание контакта. С учётом этого оптимальным вариантом восстановления можно считать восстановление электролитическим водородом, однако, в отечественной промышленной практике это практически нереализуемо. При восстановлении катализатора водородсодержа-щим газом гидрогенолизу подвергаются лёгкие парафины, это приводит к снижению концентрации водорода. Наиболее интенсивно гидрогенолиз протекает при приёме сырья. За счёт экзотермичности реакций в реакторах возможно неконтролируемое повышение температуры на 40-160°С и резкое - до 10-20% об. - снижение концентрации Н2 в ВСГ. Это приводит к быстрому закоксовыванию катализатора, снижению его межрегенерационного цикла и низкой селективности процесса.

Насосом 14 создают давление и подают рабочую жидкость в поршень силового элемента 2 до тех пор, пока плунжеры 4 сработают и стороны 11 отверстия 5 полностью совместятся. В результате происходит первый относительный сдвиг корпуса 1 с захватами 12 и штока 6, т. е. первый неполный цикл снятия детали. После этого давление рабочей жидкости в силовом элементе снижают, плунжеры 4 входят внутрь с образованием просвета, равного рабочему ходу силового элемента. В таком положении выдвигают удлинитель до упора, помещают новую дистанционную прокладку 10 и проводят второй цикл снятия детали с ее спрессовкой на величину полного хода плунжеров. Описанные циклы повторяют до полного снятия детали. Работа силовым элементом 2 и установка дистанционных прокладок могут быть прекращены при достижении усилий, достаточных для соответствующей работы одним винтовым удлинителем 8 .

При таких высоких скоростях движения гранул большое значение приобретает вопрос об их истирании. При недостаточной скорости движения частиц возможно образование вихревых мешков по высоте ствола , а при очень высокой скорости—повышенное истирание. В результате происходит сложение большого числа механических истирающих воздействий при вертикальном перемещении вдоль ствола и при вращательном движении в вихревых мешках. Кроме того, от высокого импульсного эффекта возможно раскалывание крупных частиц и образование осколков неправильной формы, легко

Та часть углеводородов, которая во время крекинга превращается в кокс, оседает в виде отложений на катализаторе. Когда поверхность катализатора покрывается отложениями, катализатор становится неактивным . Чтобы удалить эти углеродные отложения, отработанный катализатор подают в сосуд, называемый регенератором , где его смешивают с горячим воздухом, нагретым приблизительно до 600°С . В результате происходит следующая химическая реакция:

может привести к тому, что жидкая фаза становится «плохим» растворителем асфальтенов; в результате происходит быстрое кок-сообразование .

В результате происходит диспропорционирование метильных групп, и при каталитическом крекинге толуола образуются бензол и ксилолы, при крекинге ксилолов — триметилбензолы и толуол. Для полиметилбензолов наблюдается в некоторой степени реакция типа: