Главная -> Словарь

Результате вторичной

Ароматические углеводороды образуются в результате вторичных реакций синтеза из ацетилена и этилена.

Гидрогенолиз циклопентана исследован в интервале температур 125—330°С на серии металлических катализаторов VIII группы, а также на Fe/AlzOs и Си/АЦОз. Исследование проводилось на образцах катализаторов, содержащих 0,05, 0,2, 1,0 и 5,0% Pt, 1% Pd, 0,075% Rh, 1 и 10% Ni, 5, 10 и 20% Со, 10% Си, 1% Fe, а также по 0,1%; Ru, Os к Ir. В присутствии Pt- и Pd-ка-тализаторов гидрогенолиз циклопентана протекает селективно с образованием только и-пентана; Pd малоактивен и быстро отравляется, Fe- и Cu-катализаторы неактивны даже при 450 °С. В присутствии Rh- и Ir-катализаторов при температурах ниже 200 °С также образуется только «-пентан; при повышении температуры увеличивался выход алканов состава Ci—Ci. На Со-, Ni-, Ru- и Os-катали-заторах гидрогенолиз циклопентана протекает во всем исследуемом интервале температур с высоким выходом низкомолекулярных углеводородов. При повышении температуры выход низших углеводородов на № и Со уменьшается, а на Ru, Os, Rh и Ir —возрастает. Отмечают, что на Rh и Ir энергия активации образования вторичных продуктов гидрогенолиза несколько выше энергии активации реакции образования н-пентана из циклопентана. С целью выяснения пути образования низкомолекулярных углеводородов — непосредственно из циклопентана или в результате вторичных реакций к-пентана — исследован гидрогенолиз циклопентана в присутствии /А12Оз при различных временах контакта. Установлено, что в начальный момент образуется только н-пентан, а по мере увеличения времени контакта накапливаются низшие углеводороды. Анализ кинетических кривых привел к выводу , что на указанном катализаторе при малых временах контакта углеводороды состава Ci—d образуются вместе с я-пентаном непосредственно из циклопентана. При увеличении времени контакта первичные продукты реакции подвергаются дальнейшему гидрогенолизу.

С целью получения аренов исследовали превращения циклогек-сана и его ближайших гомологов на алюмородиевом катализаторе в присутствии водяного пара . В случае циклогексана происходит дегидрирование и распад цикла. Диметилциклогексаны взаимодействуют с водяным паром с образованием бензола, толуола и ксилолов. Бензол и толуол образуются в качестве первичных продуктов превращения диметилциклогексана, а также в результате вторичных реакций деалкилирования реадсорбированных молекул ксилола на поверхности Rh-катализатора. Скорость образования аренов с меньшим числом углеродных атомов из замещенных цик-логексанов снижается в ряду: 1,3- и 1,4-диметилциклогексаны метилцнклогексан 1,2-диметилциклогексан. Скорость дегидрирования и распада циклогексана и его гомологов снижается по мере увеличения числа метильных заместителей: циклогексан метил-циклогексан Диметилциклогексаны.

Один из первых создателей крекинг-установок заметил, что коррозия и кокс — это два самых страшных врага крекинг-установки. С развитием техники эти нежелательные явления были в значительной мере устранены. Лучшим доказательством служит тот факт, что современная комбинированная крекинг-установка работает много месяцев без перерыва в то время, как перегонные кубы Бартона после 24 часов работы требовали очистки и ремонта. Хотя в настоящее время изучены не все факторы, влияющие на образование кокса, однако и то, что известно, дает возможность наладить совершенно бесперебойную работу крекинг-установок. Факторы, влияющие на образование кокса, можно разделить на 2 группы: химические и физические. Тяжелые продукты крекинга, наиболее способствующие отложению кокса, образуются в результате вторичных реакций конденсации первоначально образовавшихся продуктов. Пока эти продукты отсутствуют, кокс, по-видимому, не может образовываться и, действительно, коксообразование не начинается, пока концентрация их не достигнет определенной величины. Однако даже если количество тяжелых продуктов велико, то коксообразование может не происходить при наличии некоторых физических условий.

в результате вторичных реакций продуктов их глубокого разложения; непосредственно из этих углеводородов кокс не образуется. Образование кокса при термическом разложении ароматических углеводородов происходит, в зависимости от их строения, с различной скоростью. Так, скорость коксообразования убывает в ряду: нафтацен а-метилантрацен р-метилантрацен антрацен 1,6-диметилнафталин нафталин. Склонность ароматических углеводородов к образованию кокса возрастает со снижением прочности слабейшей связи в их молекуле и повышением скорости их вступления в реакцию присоединения с радикалом. Способность углеводорода вступать в эту реакцию можно охарактеризовать так называемым сродством к метильному радикалу, которое измеряется отношением констант скорости присоединения метильного радикала к молекуле данного углеводорода и углеводорода, принятого за эталон. Так, для нафтацена, аценафтилена, антрацена, пирена, фенантрена и нафталина сродство к метильному радикалу относительно бензола составляет соответственно 9250, 1030, 820, 125, 27 и 22.

Таким образом, высокая степень эмульгирования или хороший массоперенос способствуют изомеризации бутиленов в изобути-лен, димеризации изобутилена и протеканию реакций переноса водорода и первичного алкилирования, т. е. дают максимальный выход высокооктановых триметилпентанов и снижают концентрацию низкооктановых побочных продуктов, образующихся в результате вторичных реакций .

Образование карбоидов происходит в результате вторичных реакций, в которые вступают непредельные углеводороды, получившиеся при распаде предельных углеводородов.

Главным фактором процесса прокаливания в промышленных условиях является температура. Конечная температура прокаливания зависит от требований потребителя к качеству облагороженного кокса (((138J. Температуру прокаливания следует поддерживать на низком предельном уровне, чтобы снизить расходы топлива, воды и электроэнергии. Превышение температуры нежелательно еще и потому, что увеличивается угар кокса в результате вторичных реакций с компонентами дымовых газов, на протекание которых расходуется значительное количества тепла. Помимо снижения выхода готового кокса излишне высокая температура приводит к ускорению износа и разрушению футеровки про-калочных печей.

Соединения, содержащие адамантановое ядро, среди веществ растительного и животного происхождения не обнаружены. Предположительно углеводороды ряда адамантана образовались в результате вторичных процессов, например в результате изомеризации других трициклических углеводородов, присутствующих в нефти. Последнее подтверждается хорошим соответствием относительного содержания алкиладамантанов в нефти их содержанию в неравновесных смесях, полученных при каталитической изомеризации трициклоалканов.

Зольные части нефти не перегоняются, а входят в остаток. Тем не менее в дистиллятах и маслах всегда имеется зола, но образующаяся уже в результате вторичных процессов: разъедания аппаратуры, неполного освобождения от солей при очистке нефтепродуктов и т. д. Зола в нефти и нефтепродуктах состоит из большого количества компонентов, важнейшими из которых являются Са, Mg, Fe, A1 и SiCb . В золе сырых нефтей встречаются также ванадий, натрий, фосфор, калий, никель и т. д.

Характерной для каталитического крекинга является более или менее глубокая ароматизация его продуктов. Было показано, что ароматические углеводороды образуются в результате вторичных реакций циклизации и ароматизации непредельных, а также изомеризации и дегидрирования нафтенов.

Давно известно, что изобутилен даже при низких температурах дает в качестве основного продукта металлил-хлорид; а не продукт присоединения. В результате вторичной реакции с хлористым водородом,

Проведенные на бакинских заводах предварительные работы по изучению качества масел на базе широких и более узких фракций, полученных как непосредственно из заводской колонны, так и в результате вторичной перегонки широкой масляной фракции, показали, что по многим признакам, характеризующим эксплуатационные свойства масел , более узкие фракции смазочных масел не лучше, чем обычные масла, готовящиеся на базе относительно широких масляных фракций, а даже несколько хуже последних.

Все вышеизложенное относится к главным путям превращений бициклических углеводородов. Детальное изучение гидрогенизата смеси нафталина и тетралина 93~95 позволяет отметить некоторые специфические особенности. К ним, в частности, относится наличие 4- и 5-метилинданов в количествах, превышающих даже количества продуктов первичной изомеризации тетралина — 1-й 7-метилинда-нов. Образование 4- и 5-метилинданов, а также три- и тетраметил-бензолов в результате вторичной реакции метилирования мало вероятно, так как осколки Ct в ионно.м процессе не образуются и, кроме того, количество индана — исходного вещества для метилирования — мало . Более вероятна прямая изомеризация 1-и 7-метилинданов:

лизным пеками. Реакционная способность всех вновь полученных коксов несколько снизилась в результате вторичной пропитки их пеками и снижения, вследствие этого, общей пористости. Смешение с нефтяным пеком снижает реакционную способность кокса на 13%, а с каменноугольным и пиролиз-ным пеками — на 20—30%.

Хотя циклогексен в продуктах термического распада циклогексана и обнаружен, он образуется, по-видимому, не из циклогексана, а в результате вторичной реакции бутадиена и этилена:

производств. На установках прямой перегонки обычно получают широкую бензиновую фракцию, подвергают ее стабилизации и далее вторичной перегонке. В результате вторичной перегонки стабильного бензина выделяют узкие фракции— сырье для каталитического риформинга, из которого вырабатывают высокооктановый компонент товарных бензинов либо ароматические углеводороды . На атмосферной и вакуумной части также получают керосиновую дизельную и вакуумную фракции.

Двухградусные фракции сернисто-ароматических концентратов ректифицировали в вакууме на одноградусные фракции. В результате вторичной четкой ректификации содержание серы в этих фракциях увеличилось до 7,6— 11,1 вес. % или на 1,5—3 отн. %,т. е. оставалось по-прежнему на недостаточно высоком уровне.

е) при жидкофазном нитровании расщепление углеродного скелета происходит, по-видимому, не во время нитрования, а в результате вторичной реакции окисления.

Распределение серной кислоты в продуктах абсорбции в зависимости от степени насыщения кислоты приведено на рис. V.I. Как видно из рис. V.1, образование диэтилсульфата происходит после накопления значительных количеств этилсерной кислоты. Этим подтверждается положение, что диэтилсульфат образуется в результате вторичной реакции, т. е. взаимодействия этилена с этилсерной кислотой. Характер кривой показывает, что в данном случае имеет место последовательно протекающая реакция.

лизным пеками. Реакционная способность всех вновь полученных коксов несколько снизилась в результате вторичной пропитки их пеками и снижения, вследствие этого, общей пористости. Смешение с нефтяным пеком снижает реакционную способность кокса на 13%, а с каменноугольным и пиролиз-ным пеками — на 20—30%.

Приведены методы изучения физико-химических свойств экстрактов и сорбентов, получаемых в результате вторичной переработки отходов экстракции.