Главная -> Словарь

Результате значительно

Наряду с динитросоединением образуется также мононитропроиз-водное, которое авторы приняли за . Авторы делают затем следующее заключение: «По-видимому, вплоть до определенного молекулярного веса н-парафина, который точно еще не установлен, и во всяком случае вплоть до октодекана, единственным продуктом нитрования нормальных углеводородов является соответствующее р-мононитропроизводное. Начиная с углеводорода определенного молекулярного веса, во всяком случае с гексатриаконтана, главным продуктом нитрования по Коновалову является уже не моно-, а динитро-гфоизводное /3, /З'-динитроалкан, который, вероятно, получается при дальнейшем нитровании мононитропродукта». Дальше авторы пишут: «Этот результат не является новым, но может послужить в будущем для уточнения вопроса, до каких пределов молекулярного веса н-пара-фкна, на который действуют разбавленной азотной кислотой по Коновалову, образуется только мононитросоединение п когда в результате замещения с обоих концов молекулы начинает образовываться дини-тропроизводное».

Спирты содержат гидроксильную группу ОН, связанную с углеводородным радикалом R. В результате замещения в углеводородах

Остальная часть молекулы влияет иа характер поглощения, вызывая незначительный сдвиг в направлении больших длин волн с увеличением молекулярного веса. Mono циклические ароматические углеводороды имеют ряд полос в области 250—2UO т/л. Боковые цепи, присоединенные к ароматическому ядру, оказывают некоторое влияние на положение полос поглощения, по основная область поглощения остается в пределах 250—290 т/*. Таким образом, добавление метилыюй группы к бензолу и толуолу вызывает незначительные, но измеримые различия в положении полос поглощения. Когда структурные различия ограничиваются только боковыми цепями, задача дифференциации молекул по ультрафиолетовым спектрам поглощения становится более трудной и в конце концов невозможной. Например, почти невозможно различить м-бутил- и изобутилбензолы по их ультрафиолетовым спектрам поглощения. Эти результаты приведены в табл. 2, из которой видно, что в результате замещения происходит батохромный сдвиг примерно на 2 т/и, и что длина цепи заместителя мало влияет па этот сдвиг. Однако сходство спектров поглощения, связанное с типом ароматического ядра, дает возможность идентифицировать и определять количественно ароматические углеводороды по типам, т. о. бензолы, нафталины, фснаитрены и т. д.

В приведенном выше примере гидроперекись образуется в результате замещения молекулой кислорода активированного углеродного атома у двойной связи. В процессе замещения может произойти смещение двойной связи, но не разрушение ее. При образовании двузамещенных перекисей процесс окисления протекает через прямое соединение кислорода с двойной связью. Так происходит в случае стирола, который при таком окислении образует полимер путем процесса, подобного сополимеризации. Полимер перекиси представляет собой нелетучий смолоподобный продукт, состоящий из следующих структурных единиц:

Алкоголят натрия и аммиак реагируют подобным же образом с образованием соответствующих арильного эфира или амина. Нитрогруппа в ароматических соединениях присоединена к третичному углеводородному атому и поэтому не может реагировать с основаниями с образованием адинитросоединения. Мононитросоединения не реагируют со щелочами, но соединения, имеющие более одной нитрогруппы, реагируют со щелочами с образованием интенсивно окрашенных солей. Эти соли образуются не в результате замещения атома водорода, что было доказано тем, что металлический калий не реагирует с тринитромезителеном, но водные растворы щелочей и алкоголятов растворяют тринитромезитилен, окрашиваясь в интенсивно красный цвет. В растворе метанола соль тринитро-бензола и гидроокиси калия выделяется в виде красных кристаллов состава С6Н3 2CH3OK-H20. Исходный тринитробензол можно регенерировать обработкой кислотами. Мейзентеймер высказал предположение, что интенсивная окраска соли указывает на наличие хиноид-ной структуры типа

Алкилхлорид, образующийся в результате замещения одного водородного атома при хлорировании керосино-газойлевой фракции, используется для алкилирования бензола или нафталина в процессе производства алкил-арилсульфонатов частично подавляет его кислотную активность в результате замещения активных протонов. Сульфид никеля наряду с гидрирующей обладает и некоторой кислотной активностью. Таким образом, катализатор «никель на алюмосиликате» обладает высокой гидрирующей и невысокой кислотной активностями, а сульфид никеля на

Пропелланы. Любопытную группу составляют так называемые «пропелланы» — углеводороды, имеющие конденсированные трициклические системы, причем образование третьего кольца происходит в результате замещения ангулярных водородных атомов, присутствующих в бициклической системе.

этан хлорировать в тех же условиях, но в отсутствие этилена. Присутствие кислорода подавляет реакцию замещения, однако реакция присоединения при этом не ускоряется . Причиной появления таких индуцированных реакций являются высокие теплоты образования дихлорпарафинов. Тот факт, что олефииы могут ускорить хлорирование соединений, которые обычно вступают в реакцию с хлором с несколько большим трудом, находит себе подтверждение также и в ряде других примеров. Согласно Стюарту и Хапсопу бензол в конденсированной фазе индуктивно хлорируется н присутствии этилена с образованием гексахлорциклогексана. Денсли исследовал присоединение хлора к олефинам в присутствии жидкого насыщенного углеводорода и показал, что при этом наблюдается преобладающее образование насыщенных монохлоридов. Так, хлорирование смеси к-бутана и псевдобутилепа в инертном растворителе привело к получению 2,3-дихлорбутана и монохлорбутана в отношении 1 : 10. Следовательно, на каждый моль дихлорбутана, образовавшегося в результате присоединения хлора по двойной связи, получается десять молей хлорбутана, в результате замещения хлором водорода в бутане. Денсли тоже отметил, что кислород тормозит реакцию замещения, не оказывая в то же время влияния на присоединение хлора по двойной связи .

На основании результатов исследований в области нитрования пропана и высших углеводородов было сделано следующее обобщение. При^высоко-температурном нитровании парафина в паровой фазе получаются все моно-нитропроизводные, которые могут образоваться при замене нитрогруппой любого атома водорода или любой алкильной группы исходного углеводорода. Так, например, нитруя изопентан , получают за счет замещения атомов водорода 1-нитро-2-метилбутан, 2-нитро-2-метилбутан, З-нитро-2-метилбутан и 4-нитро-2-метилбутан; в результате замещения ал-кильных групп получают нитрометан, нитроэтан, 2-нитропропан, 2-нитро-бутан и 1-нитро-2-метилпропан. Ниже приведена схема нитрования изо-пентана:

ным обменом на NH4+ или на Mn+ приводит к формированию контактов, активность которых зависит от природы Мп+ , а соотношение образующихся продуктов? в том числе изомеров этилтолуола, определяется составом цеолита. Так, было установлено, что модифицирование деалю-минированного цеолита Н-ЦВМ барием, введенным в форме Ва2 в условиях ионного обмена, приводит к уменьшению его каталитической активности и существенному возрастанию доли я-изомера в целевом продукте — зтилтолуоле . По-видимому, этот эффект обусловлен понижением кислотности катализатора в результате замещения Н+ на Ва2+, вследствие чего в меньшей степени протекает реакция изомеризации этилтолуолов, а также подавляется реакция диспропорционирования толуола, которая идет на сильных протонных кислотных центрах, и сужаются «окна» и каналы в кристаллической решетке алюмосиликата , что затрудняет диффузию молекул о- и м-этил-толуолов из каналов кристаллов в газовую фазу.

На одной установке смонтировано дополнительно по одному конденсатору смешения для верхнего продукта основной ректификационной колонны. В результате значительно разгрузились основные конденсаторы, что позволило проводить их ремонт в процессе работы. На другой установке осуществлен боковой вывод солярового дистиллята из второй колонны; вместо двух боковых пого-нов — керосина и дизельного топлива —отбирают три . Это мероприятие дало возможность увеличить отбор светлых нефтепродуктов. Для регенерации тепла дизельного топлива и солярового дистиллята дополнительно установлены теплообменники кожухотрубчатого типа. В связи с этим температура предварительного подогрева нефти повысилась на 13—15СС. На обеих установках проводились мероприятия по сбору и использованию газа, выделяющегося при перегонке нефти.

Нафтеновые углеводороды тяжелого нефтяного сырья представлены преимущественно конденсированными кольчатыми структурами. В мягких условиях гидрогенизационного процесса эти углеводороды довольно устойчивы и почти не претерпевают изменений. В более жестких условиях в присутствии специальных катализаторов для них наиболее характерна реакция гидродециклизации. При этом образующиеся нафтеновые углеводороды с меньшим числом колец в молекуле подвергаются дальнейшей де-циклизации с присоединением атомов водорода по местам разрыва углерод-углеродных связей. В результате значительно снижается содержание конденсированных нафтеновых углеводородов в продукте. Характерно, что уменьшение содержания полициклических нафтенов тем больше, чем больше колец в их молекулах , т. е. наиболее глубоким превращениям подвергается наименее ценная с точки зрения вязкостных свойств часть нафтеновых углеводородов. В результате гидродециклизации происходит накопление моноциклических и неконденсированных нафтеновых углеводородов. Кроме того, часть моноциклических нафтенов также подвергается гидродециклизации с образованием алифати-

Нафтеновые углеводороды тяжелого нефтяного сырья представлены преимущественно конденсированными кольчатыми структурами. В мягких условиях гидрогенизационного процесса эти углеводороды довольно устойчивы и почти не претерпевают изменений. В более жестких условиях в присутствии специальных катализаторов для них наиболее характерна реакция гидродециклизации. При этом образующиеся нафтеновые углеводороды с меньшим числом колец в молекуле подвергаются дальнейшей де-циклизации с присоединением атомов водорода по местам разрыва углерод-углеродных связей. В результате значительно снижается содержание конденсированных нафтеновых углеводородов в продукте. Характерно, что уменьшение содержания полициклических нафтенов тем больше, чем больше колец в их молекулах , т. е. наиболее глубоким превращениям подвергается наименее ценная с точки зрения вязкостных свойств часть нафтеновых углеводородов. В результате гидродециклизации происходит накопление моноциклических и неконденсированных нафтеновых углеводородов. Кроме того, часть моноциклических нафтенов также подвергается гидродециклизации с образованием алифати-

Ввиду такой особенности строения поверхностно-активное вещество концентрируется на поверхности раздела фаз, ориентируясь своей гидрофобной группой к масляно-жировому компоненту системы, а гидрофильной — к воде. В результате значительно уменьшается поверхностное натяжение, что способствует хорошему смачиванию материала и переходу загрязнений в воду. Поверхностно-активные вещества обладают также эмульгирующими и диспергирующими свойствами, пенообразующей способностью и т. д.

Время реакции определяется интенсивностью смешения фаз и другими параметрами процесса. Для сернокислотного алкилирования оно составляет 20—30 мин, для фтористоводородного в результате значительно большей скорости массообмена между фазами — в 1,5—3 раза меньше.

Условия спокойного ввода жидкости на тарелку. Для нормальной работы тарелки существенное значение имеет правильная организация ввода жидкости на тарелку из переливного устройства. При некоторых соотношениях размеров переливного устройства и расхода жидкости могут создаваться условия, приводящие к образованию отогнанного прыжка при выходе жидкости из-под переливной перегородки. В результате значительно понижается уровень жидкости, приводящий к неравномерному распределению пара, проходящего через тарелку.

Если исходным сырьем служит ксилол, полученный в процессе каталитического риформинга и содержащий около 20 вес. % этил-бензола, то для проведения процесса изомеризации на алюмосилц-катном катализаторе могут быть использованы схемы а, б ив. В случае использования схемы в весь этилбензол, содержащийся в исходном сырье, должен при изомеризации превращаться в продукты крекинга и диспропорционирования. Для этого требуются высокие температуры — выше 500 °С; в результате значительно снижается

Такое направление не противоречит основной линии развития нефтеперерабатывающей промышленности — увеличению глубины отбора от нефти. В результате первичной переработки нефти получают 30—60% тяжелых остатков. Из-за повышенной вязкости их использование в качестве котельных топлив затрудняется; кроме того, при транспортировании таких продуктов создаются определенные неудобства. В течение нескольких десятков лет нефтяные остатки прямой перегонки при переработке их по топливной схеме подвергались термическому крекингу для снижения вязкости и получения дополнительного количества бензиновых фракций. Однако в связи с усложнением конструкции карбюраторных двигателей требования к качеству автомобильных бензинов существенно возросли. Кроме того, за последнее десятилетие ведущее место в топливном балансе страны надолго закрепили за собой сернистые, высокосернистые и высокосмолистые нефти Сибири, Башкирии И Татарии. Б результате значительно возросло содержание серы в остатках прямой перегонки, а следовательно, стало невозможным получить из этих остатков при помощи термического крекинга стандартное котельное топливо и базовый компонент автомобильных бензинов. Потребность в больших количествах малозольных углеродистых веществ, а также возможность получения маловязких дистиллятных топлив с содержанием серы на 15—20%, а золы на 85—90% меньше, чем в исходном сырье, обусловили строительство на нефтеперерабатывающих заводах установок коксования.

Обычные широко распространенные, а ранее единственные моющие вещества — жировые мыла — имеют весьма существенные недостатки. В жесткой воде они образуют кальциевые и магниевые соли жирных кислот, не растворимые в воде. Эти соли, оседая на ткани при стирке, ускоряют окисление тканей кислородом воздуха, являясь катализаторами окисления, делают ткань хрупкой и ломкой; в результате значительно ускоряется износ тканей, ухудшается их внешний вид, краски на них блекнут.

Условия спокойного ввода жидкости на тарелку. Для нормальной работы тарелки существенное значение имеет правильная организация ввода жидкости на тарелку из переливного устройства. При некоторых соотношениях размеров переливного устройства и расхода жидкости могут создаваться условия, приводящие к образованию отогнанного прыжка при выходе жидкости из-под переливной перегородки. В результате значительно понижается уровень жидкости, приводящий к неравномерному распределению пара, проходящего через тарелку.

Такое направление не противоречит основной линии развития нефтеперерабатывающей промышленности — увеличению глубины отбора от нефти. В результате первичной переработки нефти получают 30—60% тяжелых остатков. Из-за повышенной вязкости их использование в качестве котельных топлив затрудняется; кроме того, при транспортировании таких продуктов создаются определенные неудобства. В течение нескольких десятков лет нефтяные остатки прямой перегонки при переработке их по топливной схеме подвергались термическому крекингу для снижения вязкости и получения дополнительного количества бензиновых фракций. Однако в связи с усложнением конструкции карбюраторных двигателей требования к качеству автомобильных бензинов существенно воз-1 росли. Кроме того, за последнее десятилетие ведущее место в топливном балансе страны надолго закрепили за собой сернистые, высокосернистые и высокосмолистые нефти Сибири, Башкирии и Татарии. В результате значительно возросло содержание серы в остатках прямой перегонки, а следовательно, стало невозможным получить из этих остатков при помощи термического крекинга стандартное котельное топливо и базовый компонент автомобильных бензинов. Потребность в больших количествах малозольных углеродистых веществ, а также возможность получения маловязких дистиллятных топлив с содержанием серы на 15—20%, а золы на 85—90% меньше, чем в исходном сырье, обусловили строительство на нефтеперерабатывающих заводах установок коксования.