Главная -> Словарь

Результатов полученных

Реакция карбоний-ионной сополимеризации. Как и в реакциях свободно радикальной сополимеризации, лучшим способом получить данные об относительных реакционных способностях мономеров при карбоний-ионной полимеризации является исследование состава сополимеров. Хотя сообщение, что изменение характера активного центра может резко изменить состав сополимера, появилось в 1944 г. , уравнение сополимеризации не применялось к системам, содержащим ион карбония, до 1948 г., когда было показано , что реакция сополимеризации стирола и п-хлорсти-рола в растворе СС14, катализируемая SnCJ4, дает постоянные отношения реакционных способностей мономеров , это резко отличается от результатов, получаемых при свободно-радикальной реакции . Впоследствии были опубликованы данные еще для ряда систем, которые подтвердили применимость уравнения во всех случаях, когда сополимер содержит достаточное количество обоих компонентов. На основании этих исследований выяснились два общих свойства реакций карбоний-ионной сополимеризации: во-первых, карбо-ний-ионная сополимеризация не имеет тенденции к чередованию или же эта тенденция проявляется в незначительной степени и, во-вторых, реакционные способности могут быть сведены в последовательные ряды с несколько более широкими пределами распространения, чем это наблюдается при реакции свободно-радикальной сополимеризации. Такие ряды показаны в табл. 11.

Наиболее определенная классификация основывается на температурном режиме процесса. Давление не может объяснить различных результатов, получаемых в обоих этих случаях; в процессах так называемых жидкофазных применяемые давления весьма различны; между тем все эти процессы считаются процессами, дающими результаты одного порядка. f * "

Однако .в определении этих см'ол господствуют еще неточности; нет метода, позволяющего оценивать влияние различных физических и химических факторов, и поэтому не существует еще бесспорного метода определения этих смол. Равным образом истолкование результатов, получаемых различными методами, дает повод к многочисленным противоречивым заключениям1.

Это различие позволяет понять противоречия, которые встречаются в истолковании результатов, получаемых различными предложенными методами. • Мы ограничимся этими краткими указаниями.

сов унификации, классификации, взаимозаменяемости топлив и смазочных материалов. При этом следует отметить, что разработка новых методов и совершенствование существующих непрерывно повышают корреляцию результатов, получаемых по комплексу методов с данными эксплуатационных испытаний и тем самым расширяют сферу применения комплек- , сов методов квалификационной оценки. Комплексы методов квалификационной оценки регулярно пересматриваются комиссиями научной экспер-тизы и переутверждаются Государственной междуведомственной комиссией по испытанию топлив, масел, смазок и специальных жидкостей.

Для проверки установки, сравнения результатов, получаемых на разных установках, и количественной оценки антиобледенительных свойств бензина предусмотрено использование базового топлива, состоящего из 80% н-пентана и 20% толуола. Кроме того, применяют эталонные топлива, которые получают введением в базовое топливо различного количества изо-пропилового спирта. Время обледенения перегородки при работе на базовом топливе должно быть в пределах 0,8-1,8 мин.

Для проверки установки, сравнения результатов, получаемых на различных установках, и разработки количественной, оценки антиобледенительных свойств бензинов предусмотрено использование базового топлива. В качестве базового топлива применяют смесь, состоящую из 80% н-пентана и 20% толуола. Кроме того, готовят эталонные топлива путем введения в базовое топливо различного количества изопропилового спирта. Перед проведением испытания бензина установку прогревают и налаживают таким образом, чтобы время обледенения перегородки при работе на базовом топливе в разные дни составляло 1,3±0,5 мин.

Наиболее подробно исследована кинетика изомеризации буте-нов. Имеющиеся данные различных исследований полезно сопоставить для демонстрирования результатов, получаемых при фор-мальнокинетическом анализе.

Разработанные и внедренные в ряде стран процессы гидрирования масляных дистиллятов и деасфальтизатов дают возможность в одном каталитическом процессе достичь результатов, получаемых сочетанием глубокой селективной очистки и гидроочистки. Процесс обычно осуществляют под давлением 15— 30 МПа, при температуре 340—420°С, скорости подачи сырья 0,5—1,5 ч-1 и объемном отношении водородсодержащего газа к сырью 500— 1500. В качестве катализаторов можно применять катализаторы гидроочистки или более активные — сульфидновольфрамовый, ни-кельвольфрамовый на окисноалюминиевом носителе и др. Для повышения активности применяют промотирующие добавки, придающие катализатору кислотные свойства, — двуокись кремния, галоиды. Введение такой добавки способствует более интенсивному гидрированию азотсодержащих соединений и конденсированных ароматических углеводородов. Благодаря применению высокого давления и активных катализаторов реакции гидрирования протекают весьма глубоко — практически все компоненты, удаляемые при селективной очистке в виде экстракта, превращаются в целевые продукты. Гидрированием под высоким давлением в промышленном масштабе производят базовые высококачественные масла различного назначения: индустриальные, турбинные, моторные, гидравлические, веретенные. В зависимости от вида сырья выход масел с одинаковым индексом вязкости при гидрировании равен или несколько выше, чем при селективной очистке. Вырабатываемые масла по эксплуатационным свойствам превосходят масла селективной очистки, особенно по стабильности и, следовательно, по сроку службы.

Разработанные и внедренные в ряде стран процессы гидрирования масляных дистиллятов и деасфальтизатов дают возможность в одном каталитическом процессе достичь результатов, получаемых сочетанием глубокой селективной очистки и гидроочистки. Процесс обычно осуществляют под давлением 15— 30 МПа, при температуре 340—420 °С, скорости подачи сырья 0,5—1,5 ч~' и объемном отношении водородсодержащего газа к сырью 500— 1500. В качестве катализаторов можно применять катализаторы гидроочистки или более активные — сульфидновольфрамовый, ни-кельвольфрамовый на окионоалюминиевом носителе и др. Для повышения активности применяют промотирующие добавки, придающие катализатору кислотные свойства, — двуокись кремния, галоиды. Введение такой добавки способствует более интенсивному гидрированию азотсодержащих соединений и конденсированных ароматических углеводородов. Благодаря применению высокого давления и активных катализаторов реакции гидрирования протекают весьма глубоко — практически все компоненты, удаляемые при селективной очистке в виде экстракта, превращаются в целевые продукты. Гидрированием под высоким давлением в промышленном масштабе производят базовые высококачественные масла различного назначения: индустриальные, турбинные, моторные, гидравлические, веретенные. В зависимости от вида сырья выход масел с одинаковым индексом вязкости при гидрировании равен или несколько 1выше, чем при селективной очистке. Вырабатываемые масла по эксплуатационным свойствам превосходят масла селективной очистки, особенно по стабильности и, следовательно, по сроку службы.

В табл. 27 приведены результаты всех сравнительных опытов, которые имеются в нашем распоряжении. В одних из них речь идет о достоверности результатов, получаемых в 400-кг печах; в этом

верхность образцов оставалась обильно смоченной в течение всего времени испытания вплоть до разрушения. Возможность использования результатов, полученных на плоских образцах, для оценки коррозионно-усталостной долговечности реальных гофрированных оболочек обоснована удовлетворительным совпадением кривых малоцикловой долговечности реальной гофрированной оболочки и материала в виде пластин для случая справедливости деформационно-кинетического критерия по определению предельного состояния и принятого метода расчетного определения напряженно-деформированного состояния при циклическом нагружении гофрированной оболочки, показанная А.П. Гусенковым и др. .

На основе разнообразнейших результатов, полученных Коноваловым при его многочисленных работах, он смог сделать следующие заключения:

Из этих результатов, полученных совершенно другим способом и в условиях, когда на замещение не накладывается деструкция углеродного скелета, также вытекает, что при окислении парафиновых углеводородов кислород не оказывает заметного предпочтения ни одной из метиленовых групп.

С целью получения достоверных результатов масло по одному методу испытывают неоднократно, причем на разных стендах. Для оценки результатов используют критерий МТАС. При увеличении числа испытаний нормы метода устанавливают менее жесткими. С нормами сравнивают средние значения результатов, полученных при неоднократных испытаниях. В случае получения отрицательного результата допускают проведение дополнительных испытаний до получения средних результатов, соответствующих нормам.

Проведенный авторами сравнительный анализ результатов, полученных по предложенному методу, и экспериментальных данных показал их хорошую сходимость. При этом сравнивали не сами значения констант фазового равновесия, а составы рассчитанных равновесных фаз. Для большей части точек составы фаз, определенные по обобщенной корреляции, отклоняются от экспериментальных значений не более чем на 5%.

гидрогенолиза циклопропанов изучены дейтеролиз и гидрогенолиз геж-диметшщиклопропана на Pt-пленке и /А12Оз. На основании результатов, полученных при взаимодействии геж-диметилциклопропана с D2, а также со смесями О2+Нг различного состава, сделан вывод , что определяющей стадией гидрогенолиза является присоединение двух атомов Н к адсорбированной молекуле диалкилциклопропана.

На основании результатов, полученных при изучении гидрогенолиза метилциклопентана и взаимной изомеризации образующихся при этом изомерных гексанов на различных Pt-катализаторах , был сделан вывод , что взаимные переходы изомерных гексанов, их Сб-дегидроциклизация в метилциклопентан и гидрогенолиз последнего проходят с образованием единого циклического переходного комплекса:

На основании результатов, полученных при превращениях в токе водорода и гелия пяти изомерных гекса-нов и метилциклопентана сделан вывод , что при отсутствии в газовой фазе водорода структурная изомеризация алканов проходит только по одному пути — в согласии с механизмом сдвига связей. В токе гелия все названные углеводороды превращаются в бензол. Энергия активации ароматизации н-гексана ~42 кДж/моль, остальных углеводородов 71—84 кДж/моль. Полагают , что образование бензола из всех изомерных гек-санов обусловлено общей лимитирующей стадией — ско-

В соответствии с^осуждаемой ассоциативной схемой, процесс С5-дегидроциклизации алканов не зависит от концентрации активного металла в металлическом катализаторе на носителе. Поэтому эта схема может служить основой для истолкования с единой точки зрения экспериментальных результатов, полученных как при высоком, так и при низком содержании металла в катализаторе, хотя каждый из этих случаев имеет свои особенности. Так, в присутствии /C молекула углеводорода плоско адсорбирована пятью углеродными атомами в междоузлиях решетки платины , в случае же /Al2O3 адсорбция алкана может проходить другим способом, в частности по дублетной схеме. Предлагаемый механизм с участием адсорбированного на катализаторе водорода в непосредственном акте Сб-дегидроциклизации хорошо согласуется с данными, приведенными в работах .

В главе дается обзор существующих методов анализа наиболее высоко-кипящих фракций нефти и некоторых результатов, полученных при использовании этих методов. Особое внимание уделено методам структурно-группового анализа . Во введении рассматриваются основные данные о составе тяжелых фракций, способы их разделения и структурно-групповой анализ; в части II обсуждается методика «кольцевого анализа»; в части III приводятся краткие сведения о составе тяжелых фракций, полученные методом структурно-группового анализа.

Первые исследования по разработке процессов с применением пссвдо-ожшкешюго слоя железного катализатора ужо описаны . Завод Хайдрокол в Браунсвилле был спроектирован па основе результатов, полученных при исследовании процесса в малых реакторах . Данные эксплуатационных испытаний промышленных реакторов не были опубликованы и мало известно