Главная -> Словарь

Риформинга происходит

На современных отечественных установках риформинга применяют три типа катализаторов: монометаллические , биметаллические и полиметаллические , представляющие собой оксид алюминия,

Водяные холодильники в установках риформинга применяют кожухотрубного типа по ГОСТ 14244—79, Выбирают холодильники, как и теплообменники, исходя из тепловой нагрузки, средней разности температур и коэффициента теплопередачи.

кинга, каталитического риформинга) применяют легированные трубы — хромистые, хромомолибденовые, хромоникелевые и др. В настоящее время применяют алюминиевые и неметаллические трубы , которые не только позволяют экономить металл, но и в некоторых случаях увеличивают надежность и срок эксплуатации трубопроводов, особенно при переработке агрессивных продуктов.

ЭКСТРАКЦИОННЫЙ БЕНЗИН— узкая яегкокипящая фракция прямой перегонки или бензина гидрирования или фракция деаромати-:зированного бензина каталитического риформинга. Применяют его в основном в пищевой промышленности на- экстракционных маслозаводах для получения растительных масел, для извлечения жира из костей, никотина из махорочного листа и др. Э. б. применяют также в качестве растворителя в резиновой и лакокрасочной промышленности . Выпускают следующие три сорта Э. б.

В процессах каталитического риформинга применяют различные модификации платиновых катализаторов, однако основные закономерности превращения углеводородов остаются общими.

Подготовка сырья. В качестве сырья риформинга применяют бензиновые фракции не только прямой перегонки нефти, но и вторичных процессов — термического крекинга и коксования. Однако из-за наличия в них олефиновых и диолефиновых углеводородов, которые очень быстро отравляют катализатор, особенно платиновый, эти фракции предварительно следует подвергать гидроочистке. При гидроочистке непредельные углеводороды насыщаются водородом, превращаясь в предельные углеводороды; кроме того, удаляются вредные примеси . Количество последних во фракциях, полученных при переработке сернистых и особенно высокосернистых нефтей, значительно больше, чем в соответствующих фракциях из малосернистых нефтей. Кроме того, иногда риформингу подвергают смесь бензиновых фракций прямой перегонки западносибирских нефтей и газоконденсата . Содержание в них шестичленных нафтеновых углеводородов соответственно равно 9,5 и 21% . В работе отмечена нецелесообразность переработки в смеси такого ценного сырья, как вуктыльский газовый конденсат.

Для экстракции ароматических углеводородов из продуктов каталитического крекинга или риформинга применяют диметилсульфоксид CHS—S—СН3 . Он

Сырье. В качестве сырья каталитического риформинга применяют бензиновые фракции с началом кипения 60°С и выше и концом кипения не выше 180°С. Рис. 62. Зависимость выхода Бензины с началом кипения ниже 60 °С водорода от содержания нет смысла подвергать риформированию, нафтеновых углеводородов так KgK BQ фра'кции FH. К -60°С не

Присутствие в сырье риформинга алифатических непредельных соединений крайне нежелательно, так как при этом водород циркулирующего водородсодержащего газа нерационально расходуется на гидрирование непредельных углеводородов. Поэтому для каталитического риформинга применяют бензиновые фракции прямогонного происхождения. Риформинг же бензиновых фракций вторичного происхождения возможен только в смеси с прямогон-ным сырьем после предварительной глубокой гидроочистки.

Применение окиси алюминия в качестве носителя металлических катализаторов объясняется тем, что она обладает ценными для катализа свойствами, которые определяются её химической природой, структурой её кристаллической решетки и химической неоднородностью её поверхности. В качестве носителей для приготовления катализатора риформинга применяют у- и ц- модификации окиси алюминия . При изучении свойств катализаторов риформинга, приготовленных на у- или 1"-А12Оз , найдено, что катализаторы, приготовленные на основе у-А12Оз, в процессе термической обработки лучше сохраняют свою удельную поверхность и каталитическую активность, чем катализаторы, приготовленные на основе т)- модификации, поэтому в промышленности широко используют у-А12Оз .

В качестве сырья риформинга применяют, кроме бензиновых фракций прямой перегонки нефти, бензины вторичного происхождения, получаемые при термической и термокаталитической переработке тяжелых нефтяных фракций, а также выделяемые из продуктов переработки углей и сланцев.

Секция регенерации включает систему транспорта закоксованного катализатора, регенератор с устройствами для подогрева и циркуляции газов регенерации, систему транспорта регенерированного катализатора. На блоке регенерации имеются также устройства для отсева мелочи, пробоотборники закоксованного и регенерированного катализаторов. Производительность регенератора составляет 200-225 кг/ч при расчетном содержании углерода 5% . Транспорт катализатора осуществляют по полунепрерывной схеме порциями . При постоянной работе регенератора полное обновление катализатора в системе риформинга происходит за 10 сут.

В соответствии с другим механизмом реакции, на металлическом компоненте катализатора риформинга происходит непосредственное превращение парафина в ароматический углеводород Схема превращения*л-гексана на платине представлена ниже:

В результате реакций, протекающих на бифункциональных катализаторах риформинга, происходит глубокое изменение углеводородного состава бензина с преимущественным образованием и накоплением ароматических углеводородов.

При длительном термическом воздействии на катализатор риформинга происходит укрупнение частиц платины на поверхности носителя , что приводит к снижению активности катализатора. Если размеры частиц платины в Свежем катализаторе составляют менее 5 нм, то после длительной эксплуатации размеры кристаллитов платины могут составлять более 20 нм. Значительно уменьшается удельная поверхность носителя, увеличивается объем пор вследствие их укрупнения, '

На рис. 5.12 приведена технологическая схема циркуляции катализатора в установке риформинга фирмы UOP. Реакторы I—III ступеней риформинга расположены друг над другом, и катализатор по системе переточных труб под действием собственного веса проходит все три реактора. Реактор IV ступени, где в условиях риформинга происходит максимальное коксообразование, расположен отдельно. Катализатор из III и IV реакторов через систему затворов поступает в питатели пневмотранспортных линий и подается на регенерацию. Отрегенери-рованный катализатор поступает в I и IV реакторы.

Обзор основных направлений превращения углеводородов различных классов показывает, что в условиях риформинга происходит изомеризация и ароматизация бензиновых фракций. По скорости протекания различные реакции риформинга можно разделить

Дальнейшее совершенствование процесса риформинга происходит путем создания полиметаллических катализаторов, содержащих добавки олова, галлия, германия, индия, иридия. Полиметаллические катализаторы обладают стабильностью биметаллических, но характеризуются лучшей избирательностью и обеспечивают более высокий выход бензина. Разрабатываются катализаторы, менее требовательные к содержанию в сырье серы, азота, воды, в которых платина введена в цеолит. Стабильность катализатора повышается при добавке редкоземельных элементов, поддерживающих высокую дисперсность платины.

Основные аппараты этих установок — реакторы: один — для предварительной гидроочистки сырья и три или четыре — для каталитического риформинга. В четвертом реакторе риформинга происходит гидрирование образовавшихся непредельных углеводородов в мягких условиях на катализаторе, содержащем 0,15% платины. В остальных реакторах риформинга в последнее время применяют алюмопшатиновый катализатор АП-64 или полиметаллический.

Дальнейшее совершенствование процесса риформинга происходит путем создания полиметаллических катализаторов, со: держащих кроме рения добавки иридия, германия, олова, свинца и других металлов, а также редкоземельных элементов— лантана, церия, неодима. Действие иридия во многом аналогично действию рения. Германий, олово, свинец каталитически неактивны, их используют для подавления активности катализатора в реакциях гидрогенолиза , т. е. они играют роль селективного яда. Ранее с той же целью производилось дозированное отравление катализатора серой. Полиметаллические катализаторы обладают стабильностью биметаллических, но характеризуются лучшей избирательностью и обеспечивают более высокий выход бензина. Срок службы полиметаллических катализаторов составляет 6—7 лет. Вместе с тем реализация преиму-

Необходимо тщательно следить за качеством перерабатываемого сырья, особенно за его цветом и фракционным составом, не допуская подачи на риформинг фракций с температурой к.к. выше 180 С . В подобных случаях немедленно прекращают подачу сырья на установку и сокращают подачу топлива к печам или начинают подачу сырья соответствующего качества из другого резервуара.