Главная -> Словарь

Роорганических соединений

ных бициклов, СНз-групп, расположенных в цепи рядом с циклом, и др.). Не образуют комплексов с карбамидом изопарафины и циклические углеводороды с разветвленными цепями и группировками, стерически препятствующими комплексообразованию. В смесях комплексообразующих углеводородов, как и нормальных парафинов, в результате полного затвердевания образуется однофазная область существования гексагональной структуры, а при твердофазном переходе — область однофазной ромбической структуры. В смесях углеводородов, не образующих комплекс с карбамидом, наблюдается постоянная перестройка структуры в твердом состоянии с сохранением при температурах значительно ниже температуры начала кристаллизации аморфной структуры и постепенным развитием упорядоченной молекулярной упаковки.

ных бициклов, СНз-групп, расположенных в цепи рядом с циклом, и др.). Не образуют комплексов с карбамидом изопарафины и циклические углеводороды с разветвленными цепями и группировками, стерически препятствующими комплексообразованию. В смесях комплексообразующих углеводородов, как и нормальных парафинов, в результате полного затвердевания образуется однофазная область существования гексагональной структуры, а при твердофазном переходе — область однофазной ромбической структуры. В смесях углеводородов, не образующих комплекс с карбамидом, наблюдается постоянная перестройка структуры в твердом состоянии с сохранением при температурах значительно ниже температуры начала кристаллизации аморфной структуры и постепенным развитием упорядоченной молекулярной упаковки.

значения для ромбической структуры, которые имеют эти же гомоло-

ромбической структуры в гексагональную, для которой характерно

ры ромбической структуры а/ -\/3 и ЬОг скачкообразно изменяют-

бесцветных, безводных кристаллов орто- и ромбической структуры.

особенности фазовых превращений во фракциях твердых углеводородов, различающихся химическим составом . В смесях комплексообразующих углеводородов, как и индивидуальных w-алканов, в результате полного затвердевания образуется однофазная область существования гексагональной структуры, а при твердофазном переходе-область однофазной орто-ромбической структуры. В смесях углеводородов, не образовавших комплекс с карбамидом, наблюдается постоянная перестройка структуры в твердом состоянии с сохранением при температурах, лежащих значительно ниже температуры начала кристаллизации, аморфной структуры и постепенным развитием упорядоченной молекулярной упаковки.

перехода существует низкотемпературная фаза, в которой молекулы углеводородов располагаются упорядоченно, образуя кристаллы ромбической структуры.

На рефрактометрических кривых углеводородов остаточного происхождения, образовавших комплекс, выделенных из церезина «80» и защитного воска ЗВ-3, как и на рефрактометрических кривых парафинов, имеет место разрыв сплошности с одновременным появлением двух показателей преломления, линии которых идут параллельно . Однако рефрактометрические кривые этих высокоплавких углеводородов отличаются от рефрактометрических кривых парафинов тем, что на них не фиксируется излом в твердой фазе, т. е. отсутствует полиморфный переход. Для высокоплавких углеводородов с боковой цепью преимущественно нормального строения ниже температуры кристаллизации сразу образуется низкотемпературная твердая фаза ромбической структуры. Отсутствие полиморфного перехода в данном случае объясняется тем, что в состав этой группы углеводородов входит только от 6 до 13% н-алканов , а основную массу составляют моно-и бициклические углеводороды с длинными боковыми цепями, для которых не характерен полиморфный переход.

между ними возрастает. Это свидетельствует о том, что процесс формирования ромбической структуры не заканчивается и продолжается с понижением температуры. Такой характер рефрактометрических кривых объясняется химическим составом этих углеводородов, которые наряду с алканами содержат циклические углеводороды с одним-тремя кольцами в молекуле.

глощения полиморфный переход фиксируется проявлением полосы 730 см ~ 1. Прочность системы будет расти до тех пор, пока не произойдет полная замена гексагональной структуры на ромбическую. Замедление роста остаточного напряжения сдвига связано с моментом завершения ромбической структуры и переходом системы в низкотемпературную твердую фазу, которой соответствует незначительное повышение показателя преломления на рефрактометрических кривых и интенсивности полос 730 и 720 см ~ 1 на спектрах поглощения . В низкотемпературной фазе молекулы располагаются по принципу плотнейшей упаковки, когда «выступы» одних молекул входят во «впадины» других, что обеспечивает системе высокую прочность и, следовательно, высокие значения физико-механических показателей. Результаты изучения фазового состояния парафинов показали, что парафины с температурой пла-

На примере углеводородов, выделенных из церезина «80» путем кар-бамидной обработки, показано влияние фазового состояния на величину и характер изменения остаточного напряжения сдвига от температуры . Для этого продукта характерно появление ромбической структуры через 5 °С после начала кристаллизации, на что указывает наличие полосы 730 см "1 в ИК-спектрах углеводородов церезина «80», не образовавших комплекс с карбамидом. Формирование ромбической структуры происходит в продуктах такого рода постепенно. Для этих углеводородов имеет место совместное сосуществование аморфной и ромбической структур до 55 °С. Такой характер кристаллизации приводит к незначительному повышению прочностных свойств продукта с понижением температуры и, следовательно, к плавному изменению этих свойств в зависимости от температуры в области одновременного существования аморфной и кристаллической структуры , .

В смешанных катализаторах, где компоненты находятся в соизмеримых количествах могут образоваться новые, более активные соединения, их твердый раствор в основном компоненте или же многофазные системы, обладающие специфическим каталитическим действием. Так, Со или Ni в отдельности обладают высокой де — и гидрирующей активностью, но исключительно чувствительны к отравляющему действию сернистых соединений. Мо в отношении этой реакции малоактивен, но обладает большим сродством к сернистым соединениям. Катализаторы, в которых одновременно присутствуют Мо и Со или Ni в оптимальных соотношениях, весьма эффективны в реакциях гидрогенолиза сернистых и других гете — роорганических соединений нефтяного сырья.

Тепловой эффект и константы равновесия реакций гидрогенолиза некоторых гетероорганических соединений

Как видно из этих данных, реакции гидрогенолиза гетероа — томных углеводородов экзотермичны и протекают либо без изменения объема или в случае гидрогенолиза непредельных гетероор — ганических соединений — с уменьшением объема и более высоким экзотермическим эффектом. Следовательно, реакции гидрогенолиза всех без исключения гете — роорганических соединений являются термодинамически низкотемпературными. Давление либо не оказывает влияния на равновесие газофазных реакций, либо благоприятствует образованию продуктов гидрогенолиза.

Содержание сероводорода и СО2 в природных газах США, Канады, Франции, СССР и других стран колеблется в широких пределах. Как правило, во всех сероводородсодержащих газах имеется то или иное количество СО2 . В то же время довольно часто природные газы могут быть с различным содержанием СО2, но без сероводорода . Максимальное содержание сероводорода в природных газах СССР 23% об. , в газах Канады — 75% об. . Во многих природных газах наряду с сероводородом и диоксидом углерода содержатся сероорганические соединения, присутствие которых даже в небольших количествах крайне осложняет добычу, транспортирование и использование минеральных ресурсов газовых и газоконденсатных месторождений. В газе Оренбургского газоконденсатного месторождения содержание се-роорганических соединений достигает 1000—2000 мг/м3 при содержании сероводорода около 16 000 мг/м3 . Это привело к необходимости строительства специальных объектов для очистки газа от сероорганических соединений — до ввода этих объектов в действие при использовании газа были серьезные трудности, несмотря на очистку его от сероводорода.

Одним из таких показателей является скорость реакции. В гид-рогенизационных процессах скорость гидрирования непредельных углеводородов значительно больше скоростей их распада, поэтому гидрокрекингу практически подвергают парафиновые углеводороды, образовавшиеся в результате гидрирования. При гидрировании азотсодержащие соединения разрушаются, как правило, труднее, чем серо- и особенно кислородсодержащие. Устойчивость се-роорганических соединений увеличивается в следующем порядке: меркаптаны