Главная -> Словарь

Рассматриваемых вариантов

Основные предположения, принимаемые во всех расчетах, заключаются в том, что, во-первых, ионизация рассматриваемых соединений постоянна и известна на всем протяжении измерения масс-спектра; во-вторых, интенсивность ионов и образующихся осколков представляет собой линейную функцию давления газа и, в-третьих, интенсивность ионов и осколков не зависит от присутствия других ионов, осколков или молекул.

Структура XX была найдена также в нефти ЛомаЛовиа, структуры XVII и XIX, т. е. ягракс-2,3,3,7,7- и цис-2,2,3,7,7-пентаметил-бипиклодеканы, определены в анастасиевско-троицкой нефти. В то же время сивинская нефть содержит набор большого числа близких по строению углеводородов. Соединения XVII—XIX являются сесквитерпанами состава С15Н28^ Близкое строение рассматриваемых соединений, особенности их стереохимии заставляют предположить общность генезиса этих углеводородов. Наиболее вероятным источником их образования следует считать^циклизацию сква-лена или другого высшего алифатического полиизопрена с последующей деструкцией цепи . В этом случае первоначально

Сернистые соединения являются нежелательными компонентами нефти, так как вследствие своей способности к распаду с выделением сероводорода и элементарной серы, сильно корродирующих и разрушающих аппаратуру, они значительно затрудняют процессы переработки. Нежелательно наличие сернистых соединений и в готовых нефтепродуктах. Однако в этом случае приходится учитывать в основном активные соединения серы, к которым относятся меркаптаны, сероводород и элементарная сера.Эти вещества вредно действуют на механизмы, в которых применяется нефтепродукт, из-за высокой коррозионной способности рассматриваемых соединений даже при низких температурах.

Сегден29 в общем солидаризируется с представлениями Уол-ша и, приведя теоретический анализ его положений, предлагает для рассматриваемых соединений схемы строения, основная идея которых состоит в том, что я-электроны являются обобщенными для всех атомов гетероцикла. В молекуле окиси этилена роль я-электронов выполняет, очевидно, свободная электронная пара атома кислорода.

Алюминийтриалкилы, ассоциация которых была исследована до сего времени, оказались в бензольных растворах при замерзании по крайней мере дймсрами , что подтверждается повторными определениями для триэтилалюминия и три-н-бутилалюминия. Измеренная авторами данной работы степень ассоциации при сравнимых условиях для три-«-октилалюминия равна 1,7. Очевидно, у алю-минийтриалкилов склонность к автокомплексообразованию уменьшается с увеличением длины цепи «-заместителей. В гл. V речь шла об аналогичном явлении при образовании комплексов с NaF. Если же для рассматриваемых соединений предположить одинаковую степень ассоциации, то рассмотрение равновесий

Основной интерес для синтеза металлоорганических комплексов с металлическими кластерами представляет возможность получения катализаторов с новыми свойствами, которые не проявляются при одноядерных частицах. Согласно Нортону , данные комплексы способствуют связыванию нескольких атомов металлов, что обеспечивает регулирование селективности, миграции кристаллитов на каталитической поверхности кластеров. Это позволяет более гибко модифицировать каталитические свойства рассматриваемых соединений.

Спектры поглощения рассматриваемых соединений имеют большое сходство со спектрами алкильных производных бензола аналогичного строения. Циклизация насыщенных заместителей вызывает появление тонких различий в спектрах, имеющих тот же характер и порядок, что и при удлинении или разветвлении алкильных заместителей. Эти особенности состоят в незначительном смещении спектра вдоль оси длин волн, а также изменении его интенсивности и контура, не меняющих, однако, общего характера всей полосы поглощения. Это наглядно видно из сопоставления спектров псевдокумола, циклогексил-о-ксилола и /п/зе/п.бутил-о-ксилола , а также п-ксилола, 1,4-дициклопентилбензола и 1,4-дициклогексилбензо-ла . Закономерности, наблюдающиеся в спектрах поглощения углеводородов рассматриваемых типов, аналогичны закономерностям, имеющим место в спектрах алкилированных бензолов . Анализ этих соединений методом ВЭЖХ на колонке с обращенной фазой показал, что выявленная ранее общая для ряда органических соединений закономерность в хроматографическом разделении на неполярном сорбенте, заключающаяся в увеличении времени удержания молекулы с ростом числа углеродных атомов в алкильных цепях , в случае ванадиловых комплексов алкилпорфиринов не наблюдается. Рассматривая изменение величины удерживания порфиринов,. имеющих в качестве заместителей метильные и этильные группы, можно отметить обратное: с повышением молекулярной массы порфирина, т. е. с увеличением числа углеродных атомов в боковых алкильных цепях, величина его удерживания уменьшается. Соединение , имеющее массу 487, сильнее удерживается на обращенной фазе, чем , масса которого составляет 515 а. е. м. В свою очередь, величина удерживания больше , имеющего молекулярную массу 543. Наименьшую величину удерживания среди рассматриваемых соединений имеет , масса которого составляет 599 а. е. м. Следует, однако, отметить нарушение этой закономерности в случае порфирина , подвижность которого несколько больше, чем у , а масса значительно меньше. Как видно из табл. 1, структуры и , имеющие близкие величины удерживания, содержат в боковом обрамлении по 4 метальных группы, в то же время соединение имеет 4 этиль-ных заместителя, а —только 2. Два пиррольных протона у не замещены. Сопоставляя величины удерживания рассматриваемой серии соединений и количество метальных групп в их боковом обрамлении , можно отметить, что по мере увеличения количества метальных заместителей наблюдается закономерное возрастание величины удерживания ванадилпорфи-ринов. Введение в молекулу порфирина пропильных групп вместо этильных увеличивает время его удерживания на колонке с ODS-T, что находится в соответствии с обычным порядком разделения органических соединений на неполярных сорбентах .

Экранирующие ингибиторы коррозии наименее полярны из всех рассматриваемых соединений. Вследствие этого взаимодействие их с металлом связано с физическим процессом адсорбции и определяется в основном ван-дер-ваальсовским взаимодействием. Эти ингибиторы образуют на поверхности металла пленки, которые легко удаляются растворителем и не выдерживают температур выше 80°С из-за тепловой десорбции. Однако преимуществом экранирующих ингибиторов перед ингибиторами хемосорбционного типа является их способность вытеснять воду и агрессивные электролиты.

На гемолитический характер распада рассматриваемых соединений указывают также результаты исследования их взаимодействия со стабильным свободным радикалом а,а-дифенил-р-пикрилгидразилом , проведенного по методике, описанной в работе . ДФПГ в бензольном растворе имеет максимум поглощения при X =- 520 м

Анализ рассматриваемых вариантов показал, что для всех принятых составов газа с увеличением давления в узле сепарации перед детандером извлечение пропана увеличивается мало при значительном росте извлечения метана. При увеличенном содержании метана в конденсате требуется дополнительное проведение процесса деметанизации, что усложняет технологическую схему . Кроме того, с увеличением давления в схеме НТК с турбодетандером при переработке газа всех принятых составов увеличивается степень сжижения газа в детандере . В настоящее время максимальная степень сжижения газа в детандерах не превышает 20%. Поэтому варианты, показанные в табл. II 1.7 в графах 4 и 7, практически осуществить нельзя. Чем выше давление Ъ схеме, тем больше расходуется энергии на компримирование сырого газа и тем меньше энергозатраты на дожатие сухого отбензиненного газа и получение пропанового холода, и наоборот. В результате общие энергозатраты по схемам с давлением 3,4; 5,4; и 7,1 МПа при переработке каждого из принятых составов газа практически находятся на одном уровне.

При переработке высокопарафинистых нефтей по схеме, осуществленной на Грозненском нефтемаслозаводе, абсолютная величина суммарных затрат значительно ниже, чем для других рассматриваемых вариантов, — 37,8%, что вызвано главным образом более высоким выходом парафина —свыше 10% на нефть. Вт» же время повышенный выход парафина обусловливает снижение объема выработки попутно получаемых продуктов, в силу чего стоимость побочных продуктов в данном варианте оказалась минимальной.

ние есть, таким образом, набор чисел, который отметим индексом «О»: х0, х\ , х\ , •••, Жя-!' xv Далее задаются шагом h и осуществляют следующий итерационный процесс. Пусть известно 7-тое приближение и найдены первые k — 1 чисел для 7 + 1 . Кроме того, с увеличением давления в схеме НТК с турбо детандер ом при переработке газа всех принятых составов увеличивается степень сжижения газа в детандере . В настоящее время максимальная степень сжижения газа в детандерах не превышает 20%. Поэтому варианты, показанные в табл. III.7 в графах 4 и 7, практически осуществить нельзя. Чем выше давление в схеме, тем больше расходуется энергии на компримирование сырого газа и тем меньше энергозатраты на дожатие сухого отбензиненного газа и получение пропанового холода, и наоборот. В результате общие энергозатраты по схемам с давлением 3,4; 5,4; и 7,1 МПа при переработке каждого из принятых составов газа практически находятся на одном уровне.

На рис. 8 точками показаны результаты, фактически полученные при переработке некоторых нефтей. Разброс вызван изменениями потенциального выхода средних дистиллятных фракций, который может быть получен перегонкой различных нефтей. Присутствие этих компонентов влияет на результаты всех рассматриваемых вариантов пропорционально. Линиями показано изменение выходов после исключения влияния этого фактора-