Главная -> Словарь

Растворения асфальтенов

Кислотная декобальтизация заключается в обработке продуктов карбонилирования водными растворами минеральных или низкомолекулярных органических кислот в присутствии окислителей . В этом случае происходит разложение карбонилов кобальта с образованием кобальтовых солей соответствующих кислот. Соли минеральных кислот отделяются от органических продуктов, превращаются в соли органических кислот и в виде раствора в жидком сырье или органическом растворителе вводятся в реактор карбонилирования.

Кислотная экстракция позволяет извлечь соединения основного характера и потому часто используется для выделения из нефти и других сложных смесей азотистых оснований. Последние практически нацело извлекаются из низкокипящих нефтяных фракций уже разбавленными растворами минеральных кислот; для экстракции оснований из средних и тяжелых дистиллятов лучше применять растворы кислот повышенной концентрации. Тем не менее и этим способом представительные концентраты оснований получаются лишь из фракций, выкипающих до 350—400°С. С ростом температуры кипения степень извлечения оснований снижается из-за повышения гидро-фобности как исходных веществ, так и образующихся солей в связи с увеличением размеров углеводородной части молекул. Так, из тяжелых вакуумных газойлей водными растворами минеральных кислот удается извлечь лишь около 40% , а из нефтяных остатков водно-спиртовыми растворами серной кислоты — лишь около 8,5% оснований.

Методы удаления металлов с поверхности катализатора обработкой их различными веществами не дали достаточно хороших результатов и не получили распространения в промышленной практике. Уменьшить отложение металлов на катализаторах лучше всего можно предварительной очисткой сырья. Цеолитсодержащие катализаторы в процессе работы значительно меньше изменяются, чем аморфные; так, катализатор ЦЕОКАР-2 при одном из испытаний имел следующие показатели: ^

* К азотистым соединениям 'основного характера относятся соединения, отделяемые водными растворами минеральных кислот.

Все предложенные катализаторы прямой гидратации этилена могут быть подразделены на две группы: жидкие — водные растворы минеральных кислот и твердые — кислые соли и окислы металлов. Возможность гидратации этилена водными растворами минеральных кислот при давлениях 15—16 am в температурном интервале 150—280° изучалась А. А. Ваншейдт и Н. М. Кагановой , Мецгером и др.

Из низкокипягцих фракций АО разбавленными минеральными кислотами извлекаются практически полностью, но с увеличением их молекулярной массы извлечение АО уменьшается. Например, из вакуумного газойля водными растворами минеральных кислот удается получить около 40%, а из нефтяных остатков — лишь 6—8% АО. Использование 72%-ной НСЮ4, а также последовательное добавление 60 и 72%-ной НСЮ4 позволяют выделить НАС, но в этом случае происходит значительное ос-моление экстрактов .

* К азотистым соединениям основного характера относятся соединения, отделяемые водными растворами минеральных кислот.

натрия растворами минеральных кислот

лями нафтеновых кислот и растворами минеральных солей.

растворов спирта, сульфата натрия, поваренной соли, хлористого кальция и др. Гидрофобные эмульсии разрушают натриевыми со-дями нафтеновых кислот и растворами минеральных солей.

Извлекать ванадий можно из коксовой золы. Кокс сжигается в топке парового котла или газифицируется на самой установке ТКК с получением зольного остатка. Ванадий выщелачивают горячей водой из этого остатка или его сплава с хлоридом натрия растворами минеральных кислот или щелочей. Твердый остаток возвращают на дожигание, а из растворов осаждают ванадий и сопутствующий ему никель. Этот способ реализовали в Канаде, США и Венесуэле на восьми установках. При содержании У2Оз более 25 % зольный остаток можно непосредственно использовать для выплавки ванадийсодержащих лигатур .

После растворения асфальтенов в бензоле фильтр с нерастворившимся осадком доводят до постоянного веса и определяют сумму механических примесей, карбенов и карбоидов.

Как влияет природа растворителя на их общую растворяющую способность в отношении природного асфальта и избирательность в отношении растворения асфальтенов, можно понять исходя из данных, приведенных в табл. 21, составленной нами по результатам исследований Е. Мариани .

Экспериментальное определение энтальпии или тепловых эффектов взаимодействия компонентов нефтяной системы возможно на основе использования калориметрических методов, осуществляемых на высокочувствительных калориметрах. При исследовании тепловых эффектов взаимодействия в системе асфальтены — бензол впервые установлено, что процесссы растворения асфальтенов в бензоле являются эндотермичными, т. е. сопровождаются поглощением тепла. Значение энтальпии ДЯ составляет несколько десятых кДж/моль .

объем алкилатной фракции с пределами выкипания 29—58 °С . Асфальтены отфильтровывают после 24-часового стояния колбы в темноте. Фильтрат собирают в колбу, остаток на фильтре промывают алкилатной фракцией до появления бесцветного фильтрата. Расход алкилата 200 мл . Остаток на фильтре растворяют в 150 мл бензола и фильтрат переливают в колбу, из которой проводилось фильтрование. Бензолом промывают до тех пор, пока в колбу не будет стекать совершенно бесцветный бензол. Затем его отгоняют на водяной бане до получения в колбе слегка подвижной массы. К этой массе добавляют 120 мл алкилатной фракции небольшими порциями при постоянном перемешивании для повторного осаждения асфальтенов. Необходимость последнего вызвана тем, что смолы и масла адсорбируются на поверхности асфальтенов и одно осаждение не дает полно/о их разделения. Через 24 ч раствор фильтруют в колбу с первым фильтратом через тот же фильтр. Фильтр с остатком промывают алкилатной фракцией до тех пор, пока капли фильтрата не перестанут окрашивать фильтровальную бумагу. Остаток на фильтре полностью растворяется горячим бензолом, направляемым в колбу, доведенную до постоянной массы . Фильтр промывают бензолом до полного растворения асфальтенов. Затем бензол отгоняют от раствора асфальтенов и колбу с асфальтенами сушат при 105 °С до достижения постоянной массы. Фильтр высушивают при 105 °С также до постоянной массы до и после фильтрации. Прирост массы фильтра дает содержание карбоидов и карбенов.

Комплексы первого типа при расслоении надмолекулярной структуры, происходящем в процессе растворения асфальтенов, разрушаются и перестают быть парамагнитными, а комплексы с внут-рислоевым размещением, являясь более устойчивыми, сохраняются при последующих воздействиях.

Для отмывки асфальтенов от масел и смол через колонку, обогреваемую теплой водой , пропускают петролсйный эфир до исчезновения окраски вытекающего фильтрата. Если желательно выделить из асфальтенов фракцию асфальтогеновых кислот, через колонку пропускают подогретый этиловый спирт . Промывку этиловым спиртом проводят до получения бесцветного фильтрата. Затем в колонку заливают хлороформ для растворения асфальтенов и промывают им до исчезновения окраски вытекающего фильтрата.

Промывку прекращают, когда с воронки начнет стекать совершенно бесцветный растворитель, что указывает на полноту отмывки масла. Однако в случае парафинистого сырья асфальтены могут удерживать твердые парафины. Для отделения последних рекомендуется промыть фильтр с осадком асфальтенов горячим спиртом . Затем для перевода асфальтенов в раствор осадок промывают горячим бензолом, собирая фильтрат в тарированную колбочку, отгоняют бензол, доводят колбочку до постоянного веса, взвешивают асфальтены и вычисляют их выход в процентах на взятую навеску. Остаток на фильтре после растворения асфальтенов представляет собой кар-бены и карбоиды. Фильтр доводят до постоянного веса, взвешивают, вычитают вес чистого фильтра , узнают таким образом вес карбенов и карбоидов и на основании его вычисляют содержание карбенов и карбоидов в исследуемом продукте в процентах.

объем алкилатной фракции с пределами выкипания 29—58 °С . Асфальтены отфильтровывают после 24-часового стояния колбы в темноте. Фильтрат собирают в колбу, остаток на фильтре промывают алкилатной фракцией до появления бесцветного фильтрата. Расход алкилата 200 мл . Остаток на фильтре растворяют в 150 мл бензола и фильтрат переливают в колбу, из которой проводилось фильтрование. Бензолом промывают до тех пор, пока в колбу не будет стекать совершенно бесцветный бензол. Затем его отгоняют на водяной бане до получения в колбе слегка подвижной массы. К этой массе добавляют 120 мл алкилатной фракции небольшими порциями при постоянном перемешивании для повторного осаждения асфальтенов. Необходимость последнего вызвана тем, что смолы и масла адсорбируются на поверхности асфальтенов и одно осаждение не дает полного их разделения. Через 24 ч раствор фильтруют в колбу с первым фильтратом через тот же фильтр. Фильтр с остатком промывают алкилатной фракцией до тех пор, пока капли фильтрата не перестанут окрашивать фильтровальную бумагу. Остаток на фильтре полностью растворяется горячим бензолом, направляемым в колбу, доведенную- до постоянной массы . Фильтр промывают бензолом до полного растворения асфальтенов. Затем бензол отгоняют от раствора асфальтенов и колбу с асфальтенами сушат при 105 °С до достижения постоянной массы. Фильтр высушивают при 105 °С также до постоянной массы до и после фильтрации. Прирост массы фильтра дает содержание карбоидов и карбенов.

Комплексы первого типа при расслоении прототурбостратной структуры, происходящем в процессе растворения асфальтенов разрушаются и перестают быть парамагнитными, а комплексы с внутрислоевым размещением V2+, являясь более устойчивым, сохраняются при последующих воздействиях на исследуемую систему. В частности, включение гетероатомов в полициклические структуры создает деформационные пустоты, которые способствуют образованию порфиноподобных структур.

3.4.1. После растворения асфальтенов в бензоле фильтр с нера-створившимся остатком доводят до постоянной массы по п. 2.3. Разность между массой фильтра с остатком и массой чистого фильтра является суммой механических примесей, карбенов и карбоидов в навеске.

1.2.1. Удаление асфальтово-смолистых веществ из пробы нефти осуществляется по ГОСТ 11858—66, за исключением дополнительного растворения асфальтенов в толуоле, отгонки толуола, определения массовой доли карбенов, карбоидов, десорбции и определения смол, а также обработки результатов испытания.

реосаждения. . 3.4. Определение карбенов и карбоидов 3.4.1. После растворения асфальтенов в толуоле фильтр с не-растворившимся остатком доводят до постоянной массы по п. 2.3. Разность между массой фильтра с остатком и массой чистого филь-