Главная -> Словарь

Растворенный сероводород

Обводненный нефтепродукт рекомендуется перед анализом обезводить. В большинстве случаев почти вся вода легко отстаивается в результате более или менее длительного выдерживания нефтепродукта при температуре 60° С. Нагревать удобнее в термостате или в сушильном шкафу. В тех случаях, когда наличие воды в высоковязких маслах и темных нефтепродуктах затрудняет проведение анализа, применяют метод обезвоживания перегонкой по ГОСТ 8656—57. Метод заключается в* растворении испытуемого нефтепродукта в бензине и отгоне воды, содержащейся в этом нефтепродукте, вместе с растворителем.

Определение содержания элементарной серы заключается в растворении испытуемого нефтепродукта в водно-ацетоновом растворе и титровании полученного раствора едким натром в присутствии индикатора бромкрезолового пурпурового.

Определение растворимости состоит в растворении испытуемого образца растворителем , последующем фильтровании раствора и определении весовым способом растворимости битума в процентах.

Определение содержания водорастворимых соединений заключается в растворении испытуемого образца в воде, фильтровании водной вытяжки, отгона воды, последующей концентрации и высушивании остатка и определении весовым способом водорастворимых соединений в процентах.

Сущность метода заключается в растворении испытуемого масла в растворителе, содержащем коагулянт, центрифугировании полученного раствора и определении массы выделившегося осадка.

Метод заключается в растворении испытуемого продукта в спирто-толуольной смеси, кипячении полученного раствора со спиртовым раствором щелочи и в последующем оттитровывании непрореагировавшей щелочи раствором соляной кислоты.

Метод заключается в растворении испытуемого продукта в спирто-толуольной смеси, кипячении полученного раствора со спиртовым раствором щелочи и в последующем оттитровывании непрореагировавшей щелочи раствором соляной кислоты.

Определение в нефтяных маслах . Метод заключается в растворении испытуемого продукта в спирто-толуольной смеси, кипячении полученного раствора со спиртовым раствором щелочи и в последующем оттитровывании непрореагировавшей щелочи раствором соляной кислоты.

Установленный в СССР стандартом потенциометрический способ определения кислотности и кислотного числа заключается в растворении испытуемого нефтепродукта в спирто-бензольной смеси и титровании полученного раствора едким кали в стандартном приборе.

Сущность определения состоит в том, что при растворении испытуемого контакта в этиловом эфире и последующей его промывке насыщенным раствором хлористого натрия серную кислоту переводят в раствор хлористого натрия, а сульфокислоты остаются в эфирном растворе. После разделения образовавшихся растворов серную кислоту осаждают хлористым барием в виде сернокислого бария, по количеству которого подсчитывают содержание серной кислоты в контакте.

Электрометрический способ определения содержания непредельных углеводородов по ГОСТ 8997-59 дает более точные результаты. Метод заключается в растворении испытуемого продукта в кислом смешанном растворителе и элекрометрическом титровании полученного раствора 0,5 н. раствором бромид-бромата. Конец титрования фиксируется при помощи электронного индикатора.

Растворенный сероводород в сырой нефти встречается относительно редко и является либо продуктом разложения сернистых соединений либо продуктом действия свободной серы на углеводороды., Укажв'М однако на нефть из Бомонта, в которой содержание сероводорода доходит до 0,44%. 1

Насыщенный легкими углеводородами катализат с низа сепаратора 5 после снижения давления перетекает в сепаратор 8, где из него отделяется углеводородный газ гидрокрекинга и растворенный сероводород. Затем катализат попадает в стабилизационную колонну 6 для отделения бутанов и остатка сероводорода. Стабильный гидрогенизат направляется на ректификацию в обычную систему из трубчатой печи 11 и колонны 12, из которой отбирается бензин, легкий газойль и остаток . Остаток можно возвращать на повторный гидрокрекинг, а также использовать в качестве сырья каталитического крекинга или котельного топлива.

Растворенный сероводород в нефти отсутствует, а распределение серы по узким фракциям такое же, как и во фракциях арлан-ской нефти. Во фракциях, выкипающих до 150° С, содержится менее 0,1% серы.

Карача-елгинская нефть тяжелая , высокосмолистая 23,3% силикагелевых смол, 4,5% асфальтенов, высоковязкая , высокосернистая . В нефти присутствует растворенный сероводород, количество которого в исследованном образце составило 0,04% на нефть. Сернистые соединения, присутствующие в карача-елгинской нефти, малостабильные. Легкие бензиновые дистилляты из этой нефти имеют высокое содержание общей серы. Так, если во фракции 70—80° С , полученной из арланской угленосной нефти, содержится 0,016% серы, то в аналогичной фракции, полученной из карача-елгинской нефти, содержание серы составляет 0,102%. Во фракции 100—110°С содержится соответственно 0,026 и 0,14% серы .

В нефтях обнаружены элементарная сера, растворенный сероводород и широкий набор разнообразных сераорганических соединений. Из последних, являющихся главным объектом нашего обсуждения, к настоящему времени в нефтях достоверно идентифицированы алифатические, алициклические и ароматические тиолы , сульфиды RJ — S — R2, где Rx и R2 — ал-кильные, циклоалкильные или арильные группы, диалкилдисуль-фиды, алкилтиациклопентаны и -тиациклогексаны и их нафтено-логи, алкилтиаинданы, алкилтиофены, их бензологи и нафтеноло-ги, а также некоторые гетероциклические соединения, содержащие в молекуле более одного гетероатома.

Водород, поступающий после первичной гидроочистки и дополнительной очистки, используется на окончательной стадии процесса, а его давление поддерживается на уровне, обеспечивающем минимальную нагрузку компрессора. По этой причине в дизельном топливе после сепаратора содержится в значительном количестве растворенный сероводород, кото-

Во избежание заражения атмосферы сероводородом, выделяющимся при переработке сернистых нефтей, предусмотрен^ следующие мероприятия: а) сброс газов, выделяющихся из емкостей для орошения, производится через сборную линию в форсунку атмосферной трубчатой печи; б) вода барометрического конденсатора и конденсаторов смешения после первой ступени эжекции, содержащая растворенный сероводород, сбрасывается в закрытый колодец с трубой, отводящей газы на высоту 20 м', в) паровоздушная смесь после второй ступени эжекции, содержащая сероводород, сбрасывается на высоте также 20 м с лишним

По химическому составу сернистые соединения нефти весьма разнообразны. В нефтях могут встречаться как в растворенном, так и в коллоидном состоянии элементарная сера, растворенный сероводород, меркаптаны , сульфиды и полисульфиды, циклические сульфиды и производные тиофена . Кроме того, существуют смешанные серу- и кислородсодержащие соединения — сульфоны,

отдают свое тепло в теплообменниках Т-1 и холодильниках Т-2 и поступают в сепаратор высокого давления Е-1, где от жидкой фазы отделяется циркулирующий водородсодержащий газ. После системы очистки от сероводорода и осушки он возвращается посредством компрессора Н-2 на смешение с сырьем. Насыщенный легкими углеводородами катализат с низу сепаратора Е-1 после сброса давления перетекает в сепаратор Е-2, где отделяется углеводородный газ гидрокрекинга и растворенный сероводород, а затем попадает в колонну К.-2 для отделения от катализата бутанов и остатка H2S. Стабильный гидрогенизат направляется на перегонку в обычную систему из трубчатой печи 11-2 и колонны К.-3, из которой отбирается бензин, дизельное топливо и остаток. Остаток может возвращаться насосом Н-4 на повторный гидрокрекинг, а также использоваться в качестве сырья каталитического крекинга или котельного топлива.

Многие нефти содержат более или менее значительную примесь сернистых соединений, которые корродируют аппаратуру. Если подвергать первичной переработке нефть, содержащую сернистые соединения и свободную серу, то в результате нагрева образуется сероводород. В ряде случаев такая нефть уже содержит растворенный сероводород. Воздействие сероводорода на металлические части установок — приводит к их коррозии, быстрой порче и выходу из строя. Сернистые нефти часто содержат повышенные концентрации солей — хлоридов натрия, кальция и магния. При первичной переработке нефти вследствие разложения этих солей происходит образование хлористоводородной кислоты, которая также вызывает коррозию аппаратуры.

В порах цементного камня оседают микроскопические капельки конденсата, содержащие в себе растворенный сероводород, причем концентрация его здесь выше, чем в водном растворе при таких же условиях. Вследствие более высокой концентрации сероводорода повышается степень пересыщения по отношению к продуктам реакции коррозии , вероятность их образования возрастает, а критический устойчивый радиус новообразований уменьшается. В случае роста кристаллов новообразований в направлении стенюгтгорБгдементного камня наступает момент, когда растущая грань кристалла достигает поверхности препятствия, и стенки пор начинают испытывать кристаллизационное давление, приводящее к разрушению камня.