Главная -> Словарь

Растворимых продуктов

Если сверхвысокомолекулярн-ый «рутениевый парафин» подвергать ступенчатой экстракции различными растворителями до полного извлечения растворимых компонентов, то в остатке, как показали Пихлер и Буфлеб, может быть получена смесь парафиновых углеводородов с температурой плавления до 134° и молекулярным весом 23000 .

Кратность пропана к сырью. В экстракционных процессах растворитель расходуется, во-первых, на насыщение сырья раство — рителем и, во-вторых, на последующее разбавление насыщенного раствора с образованием двухфазной системы. Первая составляющая расхода растворителя, очевидно, будет зависеть симбатно от потенциального содержания в сырье растворимых компонентов, а иторая — на создание гидродинамических условий в экстракционных аппаратах, благоприятствующих четкости разделения фаз. Чрезмерное разбавление дисперсионной среды свыше оптимальной

В промышленной практике температурный градиент иногда используется для создания рефлюкса в том случае, когда температура рафината выше, чем температура экстракта во фракционирующей системе. Однако, если температура экстракта не. поддерживается ниже температуры полного смешения растворителя с более растворимым компонентом, экстракт будет содержать более растворимый компонент с некоторым количеством менее растворимого компонента, независимо от числа теоретических ступеней разделения. В тех случаях, когда происходит полное смешение, как в случае с низкокипящими ароматическими и многими селективными растворителями, вторая фаза, которая необходима для перемещения менее растворимых компонентов в рафи-натную часть фракционирующей системы, может быть создана применением второго растворителя. Для этой цели может быть использована парафино-циклопарафиновая фракция, кипящая в других температурных интервалах, чем исходное смазочное масло.

Предпринята попытка выяснить природу этих продуктов путем извлечения их с последующим детальным исследованием. Для этого 180 г отработанных молекулярных сит СаА загружали в аппарат Сокслета и проводили экстракцию поочередно w-гексаном и серным эфиром. Однако в процессе экстракции показатель преломления обоих растворителей, так же как и их окраска, не изменялся, что указывало на отложение коксообразных продуктов не на поверхности катализатора, а в полостях молекулярных сит. Можно было полагать, что кокс либо не содержал растворимых компонентов, либо величина молекул последних превышала размеры окон полостей цеолита.

Констатируют, что затвердевание почти совпадает для коксующихся углей с исчезновением растворимых компонентов , что соответствует этим двум концепциям.

т. е. смесь углеводородов можно считать находящейся под давлением, меньшем, чем давление системы, на величину парциального давления водяного пара. Для двух взаимно растворимых компонентов

Рассмотрим как наиболее простой случай перегонку смеси из двух взаимно-растворимых компонентов: бензол + толуол.

На основе приведенного примера можно сделать вывод: 1) в смеси, состоящей из взаимно-растворимых компонентов, низкокипящие компоненты способствуют испарению высококипящих; последние в этом случае выкипают при температуре ниже их температуры кипения; в свою очередь содержащиеся в смеси высококипящие компоненты задерживают испарение низкокипящих; 2) испарение любого компонента из смеси зависит от упругости его паров, которая в свою очередь зависит от температуры и от содержания компонента в растворе.

~ При зонном осаждении горячая жидкая зона движется вниз, вдоль колонки твердого вещества, состоящего из растворителя и подлежащего разделению вещества. Часть твердого вещества, находящаяся в непосредственном соседстве с горячей зоной, переходит в жидкое состояние. По мере продвижения горячей зоны жидкость позади нее будет затвердевать, освобождаясь от наиболее хорошо растворимых компонентов. После того, как горячая зона пройдет по всей длине смеси, наиболее растворимые компоненты будут извлечены из материала, оставшегося позади зоны; концентрация их будет возрастать в направлении движения зоны . Повторным про-

Если пары, находящиеся в равновесии с двумя жидкими фазами составов х. В этом случае при некоторой концентрации жидкой фазы ХА в системе образуется азеотроп, определяющий температуру кипения смеси в интервале изменения концентраций х, — х2.

Жидкости, у которых в гетерогенной области существования состав равновесного пара выходит за пределы концентраций х, — х2, относятся ко второму типу . Примером системы второго типа является смесь фенола и воды.

Соляная кислота по отношению я железу является неокислитвль-нвй,. и «орроэионнЫ! процесс в ней протекает о обравованием растворимых продуктов коррозии, не обладающих защитными овойотвами. Скорость коррозии о повышением концентрации HCt воврастает' по вяопоненциальной аавиоимости. На рис. 2,2 показана зависимость скорости растворения железоуглеродистых сплавав о рее личным оо- \_ держанием углерода от концентрации соляной кислоты. Растворы фтористоводородной кисдоты до 60 #-ной концентрации вызывает сильное разрушение железоуглеродистых овлевов, и только ори высоких концентрациях плавиковой кислоты железо становится в не! устойчивым.

больше растворимых продуктов окисления топлива, чем в гидрированном топливе ТС-1. Отсюда следует, что основной причиной ухудшения стабильности топлива ТС-1 является присутствие сераорганических соединений, поскольку все топлива ТС-1 имеют примерно одинаковый фракционный и групповой углеводородный состав. Товарное топливо Т-1 обладает несколько худшей термоокислительной стабильностью, чем топливо ТС-1, хотя содержание серы в первом топливе меньше, чем в тошшвах ТС-1. Это следует объяснить тем, что топливо Т-1, по сравнению с топливом ТС-1, имеет более тяжелый фракционный состав, содержит больше ароматических и непредельных углеводородов, смолистых соединений. Утяжеленное топливо ДЛ имеет еще более низкую термоокислительную стабильность. С увеличением поверхности контактирующих металлов термоокислительная стабильность топлив ухудшается.

При наличии в топливе меркаптанов осадкообразование происходит и без катализирующего действия металлов . С увеличением содержания меркаптанов количество образующегося в топливе осадка непрерывно возрастает, причем присутствие тиофенола вызывает более сильное осадкообразование, чем присутствие вторичного октилмеркаптана. Оптическая плотность топлива в присутствии тиофенола значительно увеличивается, что свидетельствует об интенсивном образовании и накоплении растворимых продуктов окисления.

Синтетические смолы образуются воздействием хлористого алюминия на циклогексен и диолефины . Чистый изопрен в присутствии хлористого алюминия в течение короткого промежутка времени инертен; после нескольких дней выдержки он постепенно превращается в нерастворимую в углеводородах белую резиноподобную массу, которая при анализе показывает ?. Однако, если к изопрену прибавить небольшие количества 2-пентена, происходит бурная реакция; конечным продуктом реакции является смесь растворимых и нерастворимых в углеводородах полимеров; количество растворимых продуктов колеблется в зависимости от количества внесенного 2-пентена. Различие, между растворимыми и нерастворимыми смолами является, очевидно, различием в молекулярном весе.

Алкилирование угля под действием катализаторов Фриделя — Крафтса промотирует образование растворимых продуктов. В настоящее время этот метод не является экономически целесообразным, однако полученная информация проясняет некоторые положения. Экстракты, выделенные из угля в результате его алкилирования по описанной методике, представляют собой черные блестящие твердые вещества, которые не перегоняются и, вероятно, все еще имеют высокую молекулярную массу. По свойствам они близки к экстрактам, полученным при ацилированиитех же углей хлор-ангидридами карбоновых кислот в присутствии хлористого алюминия.

Западные полубитуминозные угли США легко подвергаются ожижению и десульфированию в результате некаталитического процесса под действием синтез-газа и водорода при 400—450 °С и 27—31 МПа. Минеральные компоненты этих углей оказывают каталитическое действие на изменение соотношения СО: Н2 в синтез-газе и на восстановление карбонильных групп угля, приводящее к образованию растворимых продуктов. Содержание серы и вязкость каменноугольного масла снижаются с увеличением расхода водорода при использовании как синтез-газа, так и чистого водорода, однако общее количество водорода, необходимое для получения масла одного и того же качества, в случае синтез-газа гораздо меньше, чем в случае чистого водорода.

Значительно меньше изучено действие разбавленных минеральных кислот на сапропелиты и липтобиолиты. По данным Казакова, 2%-ная соляная кислота извлекает 12—26% гемицеллюлозы из пресноводных сапропелей, а при тех же условиях из латвийских сапропелей получено 13,6—20,5% растворимых продуктов .

Установлено, что при температурах до 80 °С бензол извлекает незначительное количество битума А из каменных углей , этиловый спирт в ряде случаев извлекает из каменных углей значительно больше растворимых продуктов. Это объясняется способностью спирта образовывать растворимые соединения типа эфи-ров с продуктами, извлекаемыми из углей, даже при температуре кипения спирта . Смесь спирта и бензола обычно извлекает из каменных углей большее количество битумов, чем спирт и бензол в отдельности .

Многие исследователи заменяли бензол толуолом, тетралином, нафталином, антраценом и другими химически нейтральными растворителями, повышая температуру до 300—350 °С, в результате чего был достигнут выход растворимых продуктов 30—50 и даже 90% от массы каменных углей. Однако вряд ли эти продукты являются битумами.

Забавин, исследуя растворимость каменных углей различной степени метаморфизма в антраценовом масле, установил, что между спекаемостью и количеством растворимых продуктов существует непосредственная связь. Он даже предложил по растворимости в антраценовом масле судить о спекающей способности углей. Автором на основании исследования растворимости отдельных марок каменных углей в антраценовом масле и ретене

При обработке сапропелитов, липтобиолитов и горючих сланцев теми или другими растворителями при повышенной температуре выход растворимых продуктов часто значительно повышается. Это объясняется образованием «пиробитумов» в результате термической деструкции органической массы твердых топлив .